第八章沉淀滴定法

第八章沉淀滴定法1.什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应应具备那些条件？答：以沉淀反应为基础的滴定分析方法叫沉淀滴定法。条件(1)沉淀反应按反应方程式定量完成，不易形成过饱和溶液；(2)反应速度快；(3)沉淀的组成恒定，溶解度小，沉淀过程不易发生共沉淀现象：(4)有简单的方法确定滴定终点。2.写出摩尔法、佛尔哈德法和法扬司法测定Cl－的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。反应方程式滴定酸度指示剂摩尔法AgClAgCl24242AgCrOAgCrO（砖红）pH6.5～10.5K2CrO4佛尔哈德法Ag(已知过量)ClAgClAg(剩余)SCNAgSCN32FeSCNFeSCN(红色)0.1～1mol/LHNO3介质KSCN法扬司法AgClAgClAgClAgFInAgClAgFInpH7～10.5荧光黄3.用银量法测定下列试样：（1）BaCl2，（2）KCl，（3）NH4Cl、（4）KSCN，（5）Na2CO3＋NaCl，（6）NaBr，各选用何种方法确定终点？为什么？BaCl2佛尔哈德法(返滴定)或法扬司法摩尔法时Ba2+与CrO42-形成沉淀，KCl三种方法均可以NH4Cl佛尔哈德法(返滴定)摩尔法和法扬斯法荧光（黄为指示剂），CNH3较大时，生成Ag(NH3)2＋，干扰测定KSCN佛尔哈德法(返滴定)或法扬司法摩尔法中AgSCN强烈吸附SCN－Na2CO3＋NaCl佛尔哈德法（返滴定）先将溶液中Na＋用醋酸铀酰锌沉淀，测出Na＋总量，然后用佛尔哈德法测定Cl－，计算出各自含量NaBr三种方法均可以用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。用法扬斯法必须采用曙红作指示剂4.在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。（1）在pH＝4条件下，用摩尔法沉淀Cl－。答：偏高；由于酸效应的影响，CrO42＝浓度降低，Ag2CrO4出现过迟，滴定终点拖后。（2）用佛尔哈德法测定Cl－，既没有将AgCl沉淀滤去或加热使其凝聚，又没有加有机溶剂。答：偏高；由于AgCl的溶解度比AgSCN大，当剩余的Ag＋被滴定完毕后，过量的SCN－将与AgCl发生沉淀转化AgCl＋SCN－=AgSCN＋Cl－，使本应产生的红色不能及时出现，造成终点拖后。（3）同（2）的条件下测定Br－。答：无影响；由于AgBr的溶解度小于AgSCN，滴定Br－时，不存在上述情况。（4）用法扬司法测定Cl－，曙红作指示剂。答：偏低；由于沉淀对曙红吸附能力大于对Cl－的吸附能力。曙红离子在化学计量点前即取代被吸附的待测离子而使溶液变色。终点提前。（5）用法扬司法测定I－，曙红作指示剂。答：无影响。5.称取NaCl基准试剂0.1173g，溶解后加入30.00mLAgNO3标准溶液，过量的Ag＋需要3.20mLNH4SCN标准溶液滴定至终点，已知20.00mLAgNO3溶液与21.00mLNH4SCN标准溶液完全反应，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少？解：加入的AgNO3与NaCl反应，剩余的与NH4SCN反应3430.020000.11730.0032058.440.021000.03000AgNONaClNHSCNAgNOAgNOcnncV30.07447/AgNOcmolL334420.000.074470.07092(/)21.00AgNOAgNONHSCNNHSCNcVcmolLV6.移取NaCl试液20.00mL，加入K2CrO4指示剂，用0.1023mol/LAgNO3标准溶液滴定用去27.00mL，求每升溶液中含有NaCl若干克？解：题意可知Cl-+Ag+=AgCl0.10230.0270058.448.071(/)20.001000NaClgL7.称取银合金试样0.3000g，溶解后加入铁铵矾指示剂，用0.1000mol/LNH4SCN标准溶液滴定，用去23.80mL，计算银的质量分数。解：4()100%NHSCNAgAgcVMm0.10000.02380107.9100%85.60%0.30008.称取可溶性氯化物试样0.2266g用水溶解后，加入0.1121mol/LAgNO3标准溶液30.00mL。过量的Ag+用0.1185mol/LNH4SCN标准溶液滴定，用去6.50mL，计算试样中氯的质量分数。解：34()100AgNONHSCNClClnnMm％(0.030000.11210.006500.1185)35.45100%40.56%0.22669.用移液管从食盐液槽中吸取试样25.00mL，采用摩尔法进行测定，滴定用去0.1013mol/LAgNO3标准溶液25.36mL。往液槽中加入食盐（含NaCl96.61％）4.500kg，溶解混合均匀，再吸取25.00mL试样，滴定用去AgNO3标准溶液28.42mL。如吸取试液对液槽中溶液体积对影响忽略不计，计算液槽中食盐溶液对体积。解：液槽中原溶液对浓度为0.025360.10130.1028(/)0.02500NaClcmolL加入4.500kg食盐后溶液的浓度为0.028420.10130.02500NaClc0.1152/molL（）/NaClNaClNaClNaClNaClmMccV；(45000.9661)/58.440.11520.1028NaClV36.0010()L或44.581000500.4%61.96=0.1013(28.4225.36)/100025.00/1000VV=6.00×103L10.称取KIOx试样0.5000g，将碘还原成碘化物后，用0.1000mol/LAgNO3标准溶液滴定，用去23.36mL。计算分子式中的x。解：AgIAgI3xAgNOKIOInnn0.10000.023360.002336(/)InmolL0.50000.00233639.10126.916.00x3x11.取0.1000mol/LNaCl溶液50.00mL，加入K2CrO4指示剂，用0.1000mol/LAgNO3标准溶液滴定，在终点时溶液体积为100.0mL，K2CrO4的浓度为5×10-3mol/L。生成可观察Ag2CrO4红色沉淀，需消耗Ag+的物质的量为2.6×10-6mol，计算滴定误差。解：滴定绝对误差24[][][][][]epepepAgCrOepTEAgClAgAgCl24[][]2[]epepAgAgAgCrO12632.0102.610510100/100054.610(/)molL[][][]spepepepKClClAg10651.810910(/)2.010molL,[][]100%epeptNaClepAgClEc564.610910100%0.050.07%12.取0.1000mol/LNaCl溶液30.00mL，加入0.1000mol/LAgNO3溶液50.00mL，以铁铵矾作指示剂，用0.1000mol/LNH4SCN溶液滴定过量的Ag＋，在终点时Fe3+的浓度为0.015mol/L。因为没有采取防止AgCl转化成AgSCN的措施，滴定至稳定的红色不再消失作为终点，此时FeSCN2+的浓度为6.4×10-6mol/L。计算滴定误差。已知FeSCN2-的形成常数K=138.解：滴定绝对误差等于TE=[Ag+]-[SCN-]-[FeSCN2+]-[Cl-]26[]6.410/epFeSCNmolL；3[]0.015/epFemolL263[]6.410[][]1380.015epepepFeSCNSCNKFe63.110(/)molL滴定至稳定的红色不再消失作为终点时10212[]1.8101.810[]1.010epspAgClepspAgSCNKClSCNK（）（）264[]1.8103.1105.610(/)epClmolL10()741.810[]3.210(/)[]5.610spAgClepKAgmolLCl12761.010[]3.210(/)[]3.110spKAgmolLSCN或若滴定至恰好为反应的计量点时-2-[][][][]epepepepAgSCNFeSCNCl由计算可知[Ag+]ep远远小于[SCN-]ep+[FeSCN2+]ep+[Cl-]ep，-2-.[][][][]100%epepepeptNaClepAgSCNFeSCNClEc7-6-643.2103.1106.4105.610100%0.0301.9%