第八章沉淀滴定法和重量分析法

1第八章沉淀滴定法和重量分析法1．比较银量法几种指示终点的方法。2．下列试样：（1）NH4Cl，（2）BaCl2，（3）KSCN，（4）Na2CO3+NaCl，（5）NaBr，（6）KI，如果用银量法测定其含量，用何种指示剂确定终点的方法为好？为什么？3．用铬酸钾指示剂法测定NH4Cl含量时，若在pH10的溶液中滴定，会对结果有何影响？4．欲用铬酸钾指示剂法测定BaCl2∙2H2O中的Cl，如何消除Ba2+的干扰？5．说明以下测定中，分析结果偏高还是偏低，还是没有影响？为什么？（1）在pH4或pH11时，以铬酸钾指示剂法测定Cl。（2）采用铁铵矾指示剂法测定Cl或Br，未加硝基苯。（3）吸附指示剂法测定Cl，选曙红为指示剂。（4）用铬酸钾指示剂法测定NaCl、Na2SO4混合液中的NaCl。6．挥发法分为哪两类？各举一例说明之。7．影响沉淀溶解度的因素有哪些？8．沉淀是怎样形成的？形成沉淀的形态主要与哪些因素有关？其内在因素是什么？9．晶形沉淀与无定形沉淀的沉淀条件有什么不同？为什么？10．要获得纯净而易于滤过和洗涤的沉淀须采取哪些措施？为什么？11．称取NaCl基准试剂0.1173g，溶解后加入30.00mlAgNO3标准溶液，过量的Ag+需要3.20mlNH4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00mlAgNO3标准溶液与21.00mlNH4SCN标准溶液能完全作用，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少？解：过量的)ml(05.300.2100.2032.3AgNO3)L/mol(10447.710)05.300.30(44.58/1773.0c23AgNO300.21c00.2010447.7SCNNH24)L/mol(10092.7c2SCNNH412．仅含有纯的NaBr和NaI的混合物0.2500g，用0.1000mol/L的AgNO3滴定，消耗22.01ml，可使沉淀完全，求试样中NaBr和NaI各自的百分含量。解：设NaBr为xg，NaI为（0.2500－x）g，则有21000/9.149x2500.01000/9.102x01.221000.0x=0.1749g98.691002500.01749.0%wNaBr02.3098.69100%wNaI13．称取0.1510g纯的NaCl，溶于20ml水中，加AgNO3溶液30.00ml，以Fe3+离子作指示剂，用NH4SCN溶液滴定过量银离子，用去4.04ml。事先测得AgNO3溶液与NH4SCN溶液的体积比为1.040。求AgNO3溶液的物质的量的浓度。（0.1001mol/L）14．测定1.0239g某试样中的P2O3的含量时，用MgCl2，NH4Cl，NH3∙H2O使磷沉淀为MgNH4PO4。滤过，洗涤后炽灼成Mg2P2O7，称量得0.2836g。计算试样中P2O5的百分含量。（P2O5=141.95，Mg2P2O7=222.25）解：66.171000239.125.222/95.1412839.0100mFm%wsOP5215．分析芒硝Na2SO4∙10H2O试样，估计纯度约为90%。用BaSO4为沉淀剂，重量法测定，每份需称试样多少克？（BaSO4＝233.4，Na2SO4∙10H2O=322.2）解：BaSO4为晶形沉淀，在重量分析中，一般规定晶形沉淀获得的残渣重0.2～0.5g。设获得BaSO4沉淀为0.5g，则需要称样xg。x4.233/2.3225.0%90x=0.8(g)16．计算下列各组的换算因数。称量形被测组分（1）Al2O3Al（2）BaSO4（NH4）2Fe（SO4）2∙6H2O（3）Fe2O3Fe3O4（4）BaSO4SO3，S（5）PbCrO4Cr2O3（6）（NH4）3PO4∙12MoO3Ca3(PO4)2，P2O517．计算下列难溶化合物的溶解度。（1）PbSO4在0.1mol/LHNO3中。（H2SO4的，－2a10012.K8)sp(PbSO10614－.K）3（2）BaSO4在pH10.0的0.020mol/LEDTA溶液中。（已知10)BaSOsp(10114－.K，lgKBaY=7.86，lgαY(H)=0.45）解：（1）091.0100.110.0100.1K]H[K222a2aSO24)L/mol(102.4091.0/106.1/KKS48SOspsp24（2）设BaSO4溶解度为S，则[Ba2+]=S，[SO42-]=S)Y(Ba)BaSO(sp')BaSO(sp24244KK]SO][Ba[]Y[K1BaY)Y(Ba由于BaY2-有较大的条件常数，且BaSO4溶解度较大。因此，消耗于配位Ba2+的EDTA量不可忽略：[Y′]=0.020-S根据[Ba2+′][SO42-]=Ksp′有S1083.21065.510S020.010101.1S3545.086.7102S=6.23×10-3(mol/L)18．今有pH3.0的溶液，含有0.010mol/LEDTA和0.010mol/LHF及0.010mol/LCaCl2。问：（1）EDTA对沉淀的配位效应是否可以忽略？（2）能否生成CaF2沉淀？解：（1）pH=3.0时，06.063.1069.10lgKlgKlg)H(YCaY'CaYEDTA对CaF2沉淀的生成无影响。（2）51.218.33a)H(F1010101K]H[151.2)H(FF1001.0c]F[[Ca2+][F-]2=0.01×(3.98×10-4)2=3.98×10-10≈Ksp有CaF2沉淀生成。19．于100ml含有0.1000gBa2+的溶液中，加入50ml0.010mol/LH2SO4溶液。问溶液中还剩留多少克的Ba2+？如沉淀用100mL纯水或100mL0.010mol/LH2SO4洗涤，假设洗涤时达到了溶解平衡，问各损失BaSO4多少毫克？4解：混合后)L/mol(109.4150100033.137100.0]Ba[32)L/mol(103.315050010.0]SO[324故剩余Ba2+量为：(4.9×10-3－3.3×10-3)×150×137.33=33(mg)100ml水洗涤时，将损失BaSO4为：)mg(245.04.233100101.14.233100K10sp100mlH2SO4洗涤时，将损失BaSO4为：H2SO4H+＋HSO4-0.010.010.01(mol/L)HSO4-SO42-＋H+0.01－[H+][H+][H+]+0.01]H[01.0])H)([01.0]H([]HSO[]SO][H[100.1K42422a解得[H+]=0.41×10-2mol/L溶液中总H+为0.01+0.41×10-2=1.41×10-2mol/L设洗涤时溶解度为S，则由Ksp关系得：－24SO24210sp)010.0S(S]SO][Ba[101.1K2222a2a100.11041.1100.1S010.0K]H[K010.0S得S=2.65×108(mol/L)即将损失的BaSO4为：2.65×108×100×233.4=6.2×104(mg)20．称取0.3675gBaCl2∙2H2O试样，将钡沉淀为BaSO4，需用0.5mol/LH2SO4溶液若干体积？解：根据OH2BaClOH2BaClSOH222242M1000m)cV()ml(0.33.2445.010003675.0V42SOH＝若加入过量50％的沉淀剂，应加入H2SO4的体积为：3+(1+50%)=4.5(ml)21．称取0.4102gAl2(SO4)3∙18H2O，使Al(OH)3沉淀，应需2.4%氨水（相对密度=0.989）多少毫升？5解：Al2(SO4)3∙18H2O6OH-6NH3需要NH3的质量为：)g(0768.043.66603.1764102.0MM64102.0mOH18)SO(AlNHNH234233)ml(9.4%)501(4.2989.00768.0％22．计算pH2.0时，CaC2O4的溶解损失量，设溶液总体积为500ml。（已知758p42OCaCsp.K，；H2C2O4的1apK=1.23；2apK=4.19；1012842OCaC.M）解：26.219.423.12221a2a22aOC101010)10(101KK]H[K]H[1242)L/mol(101010KS24.326.275.8)H(OCsp242溶解损失量m=10-3.24×500×128.10=36.9(mg)23．称0.1758g纯NaCl与纯KCl的混合物，然后将氯沉淀为AgCl沉淀，滤过，洗涤，恒重，得0.4104gAgCl。计算试样中NaCl与KCl的含量各为多少？解：设NaCl为xg，则KCl为：（0.1758－x）gx(MAgCl/MNaCl)=(0.1758－x)(MAgCl/NaCl)x=0.7110(g)40.401001758.007110.0%wNaCl60.591001758.007110.01758.0%wKCl24．氯霉素的化学式为，有氯霉素眼膏试样1.03g，在密闭试管中用金属钠共热以分解有机物并释放出氯化物，将灼烧后的混合物溶于水，滤过除去碳的残渣，用AgNO3沉淀氯化物，得0.0129gAgCl，计算试样中氯霉素的含量。解：试样中氯霉素的质量为xgM氯霉素=323MAgCl=143.4C11H12O5N2Cl22AgCl0129.04.1432x323x=0.01453％＝氯霉素40.103.101453.0%wl25．称取风干（空气干燥）的石膏试样1.2023g，经烘干后得吸附水分0.0208g，再经灼烧又得6结晶水0.2424g，计算分析试样换算成干燥物质时的CaSO4∙2H2O百分含量。解：设试样中CaSO4∙2H2O的质量为xg，则2424.003.182x172x=1.16(g)2.981000208.02023.116.1%wOH2CaSO24