第3章单烯烃习题答案(第五版)

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第三章单烯烃(P79-81)1.写出戊烯的所有开链烯异构体的构造式,用系统命名法命名之,如有顺反异构体则写出构型式,并标以Z、E。2-甲基-2-丁烯2-methylbut-2-ene2.命名下列化合物,如有顺反异构体则写出构型式,并标以Z、E。(1)2,4-二甲基-2-庚烯;(2)5,5-二甲基-3-乙基-1-己烯;(3)3-甲基-2-戊烯(存在Z,E两种构型);(4)4-甲基-2-乙基-1-戊烯;(5)(Z)-3,4-二甲基-3-庚烯;(6)(E)-3,3,4,7-四甲基-4-辛烯.3.写出下列化合物的构造式(键线式)。(1)2,3-dimethyl-1-pentene;(2)cis-3,5-dimethyl-2-heptene(3)(E)-4-ethyl-3-methyl-2-hexene(4)3,3,4-trichloro-1-penteneClClCl3,3,4-trichloro-1-pentene4.写出下列化合物的构造式。(1)(E)-3,4-二甲基-2-戊烯(2)2,3-二甲基-1-己烯(3)反-4,4-二甲基-2-戊烯(4)(Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯(5)2,2,4,6-四甲基-5-乙基-3-庚烯5.对下列错误的命名给予更正:(1)2-甲基-3-丁烯应改为:3-甲基-1-丁烯(2)2,2-甲基-4-庚烯应改为:6,6-二甲基-3-庚烯(3)1-溴-1-氯-2-甲基-1-丁烯应改为:2-甲基-1-氯-1-溴-1-丁烯(4)3-乙烯基-戊烷应改为:3-乙基-1-戊烯6.完成下列反应式。(1)(2)注意:[CH3-CH=CH-C.-(CH3)2CH3-CH.-CH=C-(CH3)2]共振极限式关系,所以有两种产物。(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)(11)(12)7.写出下列各烯烃的臭氧化还原水解产物。(1)(2)(3)8.裂化汽油中含有少量烯烃,用什么方法能除去烯烃?答:裂化汽油的主要成份是分子量不一的饱和烷烃,除去少量烯烃的方法有:a.用催化加氢方法;b.用KMnO4洗涤的办法;c.用浓H2SO4洗涤。9.试写出反应中的(a)和(b)的构造式。10.试举出区别烷烃和烯烃的两种化学方法。解:方法一:用酸性高锰酸钾溶液,烷烃不使之褪色,烯烃能使之褪色;方法二:用溴的四氯化碳溶液,烯烃能使之褪色,而烷烃不能。11.解:从分子式C5H10可知含一个双键。能吸收一分子氢得以证实。酸性氧化后得一个C4酸,说明为1-烯烃,氧化时脱掉一个碳原子。则可能结构有如下三种:无顺反异构体。(1)(2)(3)臭氧氧化-还原水解后得两不同的醛,可知上式中(3)不符合题意。故正确答案只有(1)、(2)。12.解:与饱合烷烃相比,分子中缺少两个H,可能为一个双键,臭氧氧化得以证实。氧化后只得一种酮,说明是对称的烯烃。两个酮的结合方式有如下两种,分别为顺式和反式两种可能结构。13.解:(1)处为第一步反应的过渡态;(2)处为第二步反应的过渡态;(3)处为反应活性中间体,既是第一步反应的产物,也是第二步反应的反应物;E1为第一步反应的活化能;E2为第二步反应的活化能;为第一步反应所需吸收的能量,即第一步反应的反应热;为第二步反应所放出的能量,即第二步反应的反应热;为总反应热,此处为吸热反应。14.解:草图与上题类似。15.试用生成碳正离子的难易解释下列反应。解:碳正离子的稳定性次序是:三级二级一级烯烃C=C双键与H+在不同的碳上加成后,可以两个不同的碳正离子,本例中分别生成了一个三级碳正离子和一个二级碳正离子,由于三级碳正离子比二级碳正离子更稳定,所以反应优先。反应按形成三级碳正离子的方向进行,随后再与反应体系中的Cl-结合形成预期的符合马氏规则的产物为主。16.把下列碳离子稳定性的大小排列成序。解:稳定性从大到小的次序为:(1)(3)(4)(2)烃基的供电诱导效应和σ碳上的C-H键越多,σ-p超共轭效应越大,稳定碳正离子。17.下列溴代烷脱HBr后得到多少产物,哪个是主要的。(1)BrCH2CH2CH2CH3CH2=CHCH2CH3(2)CH3CHBrCH2CH3CH2=CHCH2CH3(次)或CH3CH=CHCH3(主)(3)CH3CH2CHBrCH2CH3CH3CH=CHCH2CH318.解:实验数据说明:(1)甲基连于C=C时为供电子基,并使烯烃亲电加成反应速度加快;双键上甲基越多,反应速度越快。(2)溴连于C=C时为吸电子基,并使烯烃亲电加成反应速度降低。19.解:碳正离子具有空的轨道,能接受一对电子对形成共价键,是一类路易斯酸。20.试列表比较σ键和π键(提示:从存在、重叠、旋转、电子云分布方面去考虑)。21.用指定的原料制备下列化合物,试剂可以任选(要求:常用试剂)。(1)由2-溴丙烷制1-溴丙烷;(2)由1-溴丙烷制2-溴丙烷;(3)从丙醇制1,2-二溴丙烷。(4)由1-丁烯制备顺-2,3-丁二醇(5)由丙烯制备1,2,3-三氯丙烷(6)由2-溴丁烷制备反-2,3-丁二醇解(1)(2)(3)OHH2SO4HeatBr2BrBr(4)(5)(6)

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