玻璃发霉的原因

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资源描述

一、概述用传统的熔融法制备玻璃产品工艺过程中,为了降低成本,选用了纯碱为助熔剂,随之而带来的是玻璃制品在一定条件下易风化(俗称发霉)。玻璃发霉(也称反碱)是由于玻璃存放时间过长或者天气潮湿引起的化学反应;在阳光的照射下其表面出现有彩虹、霉点、水印、油印、纸纹等现象。玻璃发霉是储运过程中出现的问题,发霉后的玻璃制品表面会失去光泽,失去透明,呈现彩虹、白斑或贴片现象(不易分离)等。玻璃发霉通常发生在浮法玻璃的空气面(上面),这是因为浮法玻璃下表面与锡液接触,表面渗入一层薄锡,对玻璃起了保护作用。二、玻璃发霉可分为下列几个阶段:1.最初,水或潮气吸附在玻璃表面。2.随后,水或潮气向玻璃内扩散。3.表面层中的可溶性硅酸盐被水解和破坏。首先是硅酸钠和硅酸钾等被水解和破坏。形成的苛性钠(NaOH)并分离出SiO2。4.分离出来的SiO2生成硅氧凝胶,在玻璃表面形成保护性薄膜,它阻止了进一步的侵蚀作用。5.水解形成的苛性钠,与空气中的二氧化碳作用生成碳酸钠,聚集在玻璃表面,构成表面膜中的可溶性盐。由于它的强吸湿性,吸收水分而潮解,最后形成碱液小滴。当周围的温度、湿度改变时,这些小滴的浓度也随之变化。如果浓缩的碱液小滴和玻璃长期接触时,凝胶状硅氧薄膜可在其中部分地被溶解,而使玻璃表面发生严重的局部侵蚀,形成斑点。这是钠离子从玻璃本体中迁移出去,与空气反应生成的白色富碱离子群。扫描电镜可观察到白色粒子群。三、发霉的识别和检查方法目测外观形貌法是最简洁可行的方法。既在集中的强光下,将试样放置在反射光和透射光中观察玻璃表面有无斑点和雾状物。这些斑点和雾状物用布或水擦不掉。出现上述现象的玻璃,表示试样已经发霉。如果在集中的强光下,肉眼观察到少数斑点和薄雾状物属轻微发霉。如果在集中的强光下,肉眼观察到很多斑点和轻雾状物属中等发霉。如果在没有集中的光束照射下,肉眼观察到一些斑点和雾状物属严重发霉。发霉也可在自然光下,通过喷雾湿润法观察到。四、发霉的防止一方面与玻璃本身的表面特性有关,同时也与浮法玻璃包装前采取的防霉处理措施、包装密封程度、储运条件有密切关系。当浮法玻璃成型、退火后,一般均采取在线包装,此时玻璃的温度约为50~100℃。包装好的玻璃须经库存、运输后才到用户,时间有时很长。如果遇到高温、高湿季节,储运又不当,成箱玻璃会出现发霉。发霉出现在浮法玻璃的空气面,因为玻璃的锡面(下表面)是因为①②③④⑤⑥⑦⑧的机理玻璃自身缺陷、原片包装发霉的过程P45在室温或稍高于室温的条件下,新鲜的玻璃表面将从周围环境中吸附水分及油脂,吸附水的OH-基的形式与Si4+相结合,影响玻璃表面的结构。由于OH-离子能形成氢链,并吸附其它物质,因此清洁的玻璃表面能被水、乙醇或硫酸表面本来是亲水性的,只是由于附着了其它物质,才变成了疏水性的。玻璃表面有以下特征:①在退火过程中,碱离子向玻璃表面移动;②表面容易与O2、SO2、H2O及HCL等反应;③表面强度低,容易产生Griffith裂纹;④在玻璃表面上容易进行离子交换;⑤表面上的玻璃态的Sio2可以被水解,使Si-O键断裂;⑥表面组分容易蒸发及分解;⑦表面容易析晶;⑧表面具有润温性等。玻璃的表面缺陷:①玻璃表面存在有微孔或空隙主要是由于表面组成的挥发而形成,由于碱的挥发,在表面形成定位,电镜扫描观察,浮法玻璃上表面比下表面(锡面)有较多的凸起和凹陷。玻璃表面的多孔性使玻璃便于表面的离子交换,并使表面容易与O2、SO2、H2O及HCL等进行反应。由此浮法玻璃的上表面易于发霉、易于进行表面着色等。②储运过程中的发霉:硅酸盐玻璃玻璃发霉现象主要发生在包装后的储存或运输过程中,这与包装、储存和运输有关。包装可以在热状态、冷状态下进行包装填料有纸张或防霉粉等,①通常储存在通风良好的仓库中;②不允许将玻璃箱直接放在仓库内潮湿的地面上;③不允许在户外及阳光直照下存放玻璃。玻璃的最佳贮存条件:放在恒温、干燥的仓库内,其温度在25℃,相对湿度小于45%,玻璃要清洁无水汽。

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