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第四章非晶态结构与性质4-1名词解释熔体与玻璃体分化（解聚）与缩聚网络形成体网络中间体网络改变体桥与非桥氧硼反常现象单键强度晶子学说与无规则网络学说4-2试简述硅酸盐熔体聚合物结构形成的过程和结构特点。4-3试用实验方法鉴别晶体SiO2、SiO2玻璃、硅胶和SiO2熔体。它们的结构有什么不同？4-4试述石英晶体、石英熔体、Na2O·2SiO2熔体结构和性质上的区别。4-5影响熔体粘度的因素有哪些？试分析一价碱金属氧化物降低硅酸盐熔体粘度的原因。4-6熔体粘度在727℃时是107Pa·s，在1156℃时是103Pa·s，在什么温度下它是106Pa·s？（用lnη＝A＋B/T解之）4-7SiO2熔体的粘度在1000℃时为1014Pa·s，在1400℃时为107Pa·s。SiO2玻璃粘滞流动的活化能是多少？上述数据为恒压下取得，若在恒容下获得，你认为活化能会改变吗？为什么？4-8一种熔体在1300℃的粘度是310Pa·s，在800℃是107Pa·s，在1050℃时其粘度为多少？在此温度下急冷能否形成玻璃？4-9试用logη＝A＋B/（T－T0）方程式，绘出下列两种熔体在1350~500℃间的粘度曲线（logη~1/T）。两种熔体常数如下：序号ABT011.631422921921.76946902164-10派来克斯（Pyrex）玻璃的粘度在1400℃时是109Pa·s，在840℃是1013Pa·s。请回答：（1）粘性流动活化能是多少？（2）为了易于成形，玻璃达到105Pa·s的粘度时约要多高的温度？4-11一种玻璃的工作范围是870℃（η＝106Pa·s）至1300℃（η＝102.5Pa·s），估计它的退火点（η＝1012Pa·s）？4-12一种用于密封照明灯的硼硅酸盐玻璃，它的退火点是544℃，软化点是780℃。求：（1）这种玻璃粘性流动的活化能；（2）它的工作范围；（3）它的熔融范围。4-13从以下两种釉式中，你能否判断两者的熔融温度、粘度、表面张力上的差别？说明理由。4-14影响玻璃形成过程中的动力学因素是什么？结晶化学因素是什么？试简要叙述之。4-15试计算下列玻璃的结构参数及非桥氧分数。（1）Na2O·SiO2；（2）Na2O·CaO·Al2O3·SiO2；（3）Na2O·1/3Al2O3·SiO2；（4）18Na2O·10CaO·72SiO2（wt％）4-16有两种玻璃其组成（mol％）如下表，试计算玻璃的结构参数，并比较两种玻璃的粘度在高温下何者大？序号Na2OCaOA12O3SiO2B2O3120101060021002060104-17有两种不同配比的玻璃其组成（wt％）如下，试用玻璃结构参数说明两种玻璃高温下粘度的大小？序号Na2OA12O3SiO21812802128804-18有一种玻璃组成（wt％）为Na2O14％、CaO13％、SiO273％，其密度为2.5g/cm3。（1）计算该玻璃的原子堆积系数（AFP）及结构参数值？（2）若用纯碱、石灰石和石英砂作原料，用1000kg石英砂熔制该玻璃，问其他两种原料各需多少？4-19试简述哪些物质可以形成非晶态固体（NCS）？形成（NCS）的手段有哪些？可以用什么实验方法研究NCS结构？4-20试简述淬火玻璃与退火玻璃在结构与性能上有何差异？4-21以下三种物质，哪个最容易形成玻璃？哪个最不容易形成玻璃，为什么？（1）Na2O·2SiO2；（2）Na2O·SiO2；（3）NaCl4-22查阅下列系统的粘度和Tg/TM等有关数据，试判断下列系统形成玻璃可能性的顺序。（1）GeO2·SiO2，以100℃/s冷却；（2）GeO2·SiO2气相沉积在0℃SiO2基板上；（3）金属金气相沉积在0℃铜基板上；（4）A12O3气相沉积在0℃A12O3基板上；（5）液态硫以1℃/s冷却；（6）液态金以106℃/s冷却；（7）气态NaCl在0℃A12O3基板上冷却；（8）液态ZnCl2以100℃/s冷却。4-23若将10mol％Na2O加入到SiO2中去，计算O∶Si比例是多少？这样一种配比有形成玻璃趋向吗？为什么？4-24在100gSiO2中要加入多少CaO，才能使O∶Si达2.5？4-25若将50mol％Na2O加入到SiO2中，计算O∶Si比例是多少？这种配比能形成玻璃吗？为什么？4-26在SiO2中加入20％B2O3，试计算熔体的O∶Si比例是多少？4-27在SiO2中应加入多少Na2O，使玻璃的O/Si＝2.5，此时析晶能力是增强还是削弱？4-28个别网络改变体（如Na2O）加到石英玻璃中，使氧硅比增加。实验观察到当O/Si＝2.5~3时，即达到形成玻璃的极限，根据结构解释为什么在2＜O/Si＜2.5的碱和硅石混合物可以形成玻璃，而O/Si＝3的碱和硅灰石混合物结晶而不形成玻璃？4-29试分析：（1）假如要求在800℃时得到一种具有最高的SiO2摩尔百分数的熔体，而且只能在SiO2中加入一种别的氧化物，那么应选择什么氧化物作外加剂？加入量多少为宜？说明理由。（2）为什么石英的熔融温度比方石英的熔融温度低？第四章答案4-1略。4-2试简述硅酸盐熔体聚合物结构形成的过程和结构特点。解：聚合物的形成是以硅氧四面体为基础单位，组成大小不同的聚合体。可分为三个阶段：初期：石英的分化，架状[SiO4]断裂，在熔体中形成了各种聚合程度的聚合物。中期：缩聚并伴随变形一般链状聚合物易发生围绕Si-O轴转动同时弯曲，层状聚合物使层本身发生褶皱、翘曲、架状聚合物热缺陷增多，同时Si-O-Si键角发生变化。[SiO4]Na4+[Si2O7]Na6——[Si3O10]Na8+Na2O（短键）3[Si3O10]Na8——[Si6O18]Na12+2Na2O（六节环）后期：在一定时间和温度范围内，聚合和解聚达到平衡。缩聚释放的Na2O又能进一步侵蚀石英骨架而使其分化出低聚物，如此循环，直到体系达到分化-缩聚平衡为止。4-3试用实验方法鉴别晶体SiO2、SiO2玻璃、硅胶和SiO2熔体。它们的结构有什么不同？解：利用X射线检测。晶体SiO2——质点在三维空间做有规律的排列，各向异性。SiO2熔体——内部结构为架状，近程有序，远程无序。SiO2玻璃——各向同性。硅胶——疏松多孔。4-4影响熔体粘度的因素有哪些？试分析一价碱金属氧化物降低硅酸盐熔体粘度的原因。解：（1）影响熔体粘度的主要因素：温度和熔体的组成。碱性氧化物含量增加，剧烈降低粘度。随温度降低，熔体粘度按指数关系递增。（2）通常碱金属氧化物（Li2O、Na2O、K2O、Rb2O、Cs2O）能降低熔体粘度。这些正离子由于电荷少、半径大、和O2－的作用力较小，提供了系统中的“自由氧”而使O/Si比值增加，导致原来硅氧负离子团解聚成较简单的结构单位，因而使活化能减低、粘度变小。4-5熔体粘度在727℃时是107Pa·s，在1156℃时是103Pa·s，在什么温度下它是106Pa·s？解：根据727℃时，η=107Pa·s，由公式得：（1）1156℃时，η=103Pa·s，由公式得：（2）联立（1），（2）式解得∴A=-6.32，B=13324当η=106Pa·s时，解得t=808.5℃。4-6试述石英晶体、石英熔体、Na2O·2SiO2熔体结构和性质上的区别。石英晶体石英熔体Na2O•2SiO2结构[SiO4]按共顶方式对称有规律有序排列，远程有序基本结构单元[SiO4]呈架状结构，远程无序基本结构单元[Si6O18]12-呈六节环或八节环，远程无序性质固体无流动性，熔点高，硬度大，导电性差，结构稳定，化学稳定性好有流动性，η大，电导率大，表面张力大有流动性，η较石英熔体小，电导率大，表面张力大4-7SiO2熔体的粘度在1000℃时为1014Pa·s，在1400℃时为107Pa·s。SiO2玻璃粘滞流动的活化能是多少？上述数据为恒压下取得，若在恒容下获得，你认为活化能会改变吗？为什么？解：（1）根据公式：1000℃时，η=1014Pa·s，T=1000+273=1273K,①1000℃时，η=107Pa·s，T=1400+273=1673K,②联立（1），（2）式解得：5.27×10-16Pa·s，=713.5kJ/mol（2）若在在恒容下获得，活化能不会改变。因为活化能是液体质点作直线运动所必需的能量。它与熔体组成和熔体[SiO4]聚合程度有关。4-8一种熔体在1300℃的粘度是310Pa·s，在800℃是107Pa·s，在1050℃时其粘度为多少？在此温度下急冷能否形成玻璃？解：（1）根据1300℃时，η=310Pa·s，由公式得：①800℃时，η=107Pa·s，由公式得：②联立（1），（2）式解得∴A=-7.2，B=15219.6当t=1050℃时，解得η=20130.5Pa·s。（2）在此温度下，极冷能形成玻璃。4-9试用logη＝A＋B/（T－T0）方程式，绘出下列两种熔体在1350~500℃间的粘度曲线（logη~1/T）。两种熔体常数如下：序号ABT011.631422921921.7694690216解：根据公式：对于熔体1：当t=500℃时，T=500+273=773K,0.0013,9.265当t=700℃时，T=700+273=973K,0.0010,7.240当t=900℃时，T=900+273=1173K,0.0008,6.064当t=1100℃时，T=1100+273=1373K,0.0007,5.296当t=1350℃时，T=1350+273=1623K,0.0006,4.643对于熔体2：当t=500℃时，T=500+273=773K,0.0013,10.189当t=700℃时，T=700+273=973K,0.0010,7.964当t=900℃时，T=900+273=1173K,0.0008,6.670当t=1100℃时，T=1100+273=1373K,0.0007,5.823当t=1350℃时，T=1350+273=1623K,0.0006,5.102熔体在1350~500℃间的粘度曲线4-10派来克斯（Pyrex）玻璃的粘度在1400℃时是109Pa·s，在840℃是1013Pa·s。请回解：（1）粘性流动活化能是多少？（2）为了易于成形，玻璃达到105Pa·s的粘度时约要多高的温度？解：（1）根据公式：1400℃时，η=109Pa·s，T=1400+273=1673K,①840℃时，η=1013Pa·s，T=840+273=1113K,②联立（1），（2）式解得：11.22Pa·s，=254.62kJ/mol（2）当η=105Pa·s时，105=11.22解得t=3094.2℃4-11一种玻璃的工作范围是870℃（η＝106Pa·s）至1300℃（η＝102.5Pa·s），估计它的退火点（η＝1012Pa·s）？解：根据公式：870℃时，η=106Pa·s，T=870+273=1143K,①1300℃时，η=102.5Pa·s，T=1300+273=1573K,②联立（1），（2）式解得：1.57×10-7Pa·s，=280.16kJ/mol当η=1012Pa·s时，1012=1.57×10-7解得t=505.15℃4-12从以下两种釉式中，你能否判断两者的熔融温度、粘度、表面张力上的差别？说明理由。解：（1）粘度的差别对釉式1：Al3+按网络形成离子，2.05对于釉式2：Al3+被视为网络改变离子即：釉式1Y1釉式2Y2，所以在高温下釉式1粘度釉式2粘度。（2）釉式1熔融温度釉式2熔融温度（3）表面张力的差别：釉式1表面张力釉式2表面张力因为釉式1的O/Si小于釉式2的O/Si，同时釉式1加入了PbO和B2O3,这些氧化物可以降低表面张力。4-13一种用于密封照明灯的硼硅酸盐玻璃，它的退火点是544℃，软化点是780℃。求：（1）这种玻璃粘性流动的活化能；（2）它的工作范围；（3）它的熔融范围。解：（1）根据公式：退火点544℃，η=1012Pa·s，T=544+273=817K,