第8章沉淀滴定法和滴定分析小结

第8章沉淀滴定法和滴定分析小结思考题及习题解答88第8章沉淀滴定法和滴定分析小结思考题1．用银量法测定下列试样中的Cl－时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？a.CaCl2b.BaCl2c.FeC12d.NaCl＋Na3PO4e.NH4Clf.NaCl+Na2SO4g.Pb(NO3)2＋NaClh.CuCl2答：a.三种方法均可。b.由于Ba2+与Cr2O42-生成沉淀，干扰滴定，所以采用莫尔法时，应先加入过量的Na2SO4。也可采用佛尔哈德法和法扬司法。c.吸附指示剂。d.铁铵矾指示剂。e.铁铵矾指示剂,采用莫尔法须控制pH6.5~7.2。f.铬酸钾指示剂。g.铁铵矾指示剂或吸附指示剂。h.吸附指示剂。2．在下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，为什么？a.pH≈4时用莫尔法滴定Cl－；答：结果偏高。因为pH≈4时，CrO42-的酸效应较大，溶液中CrO42-浓度减小，指示终点的AgCrO4沉淀出现过迟。b.如果试液中含有铵盐，在pH≈10时，用莫尔法滴定Cl－；答：结果偏高。因为在pH≈10时，溶液中NH3型体的浓度较高，形成Ag-NH3络合物，需加入过量的Ag+才能出现终点，故结果偏高。c.用法扬司法滴定Cl-时，用曙红作指示剂；答：结果偏低。因为AgCl对曙红的吸附能力大于待测Cl－,所以在化学计量点前，就有一部分指示剂阴离子取代Cl－进入到吸附层，使终点提前。d.用佛尔哈德法测定Cl－时，未将沉淀过滤也未加1,2一二氯乙烷；答：结果偏低。因为用佛尔哈德法测定Cl－时，若未将沉淀过滤也未加1,2一二氯乙烷，那么AgCl沉淀将发生转化，成为AgSCN，消耗过多滴定剂SCN－，由于是返滴定，故结果偏低。第8章沉淀滴定法和滴定分析小结思考题及习题解答89e.用佛尔哈德法测定I－时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO3标准溶液。答：结果偏低。这是由于Fe3+将氧化I－为I2，消耗了部分I－，使测得的结果偏低。3．习题1．0.5000g的纯KIOx，将它还原为I－后，用0.1000mol·L-1AgNO3溶液滴定，用去23.36mL，求该化合物的分子式。解：30.50000.100023.3610xKIOM30.50002.3361016616x3x因此该化合物的分子式为KIO32．将仅含有BaCl2和NaCl试样0.1036g溶解在50mL蒸馏水中，以法扬司法指示终点，用0.07916mol/LAgNO3滴定，耗去19.46mL，求试样中的BaCl2。解：试样中Cl-的总量即为消耗Ag+的量n(Cl-)=n(Ag+)=0.07916×19.46=1.5405×10-3(mol)设试样中BaCl2的质量为x，则有2x/208.24+(0.1036–x)/58.443=1.5405×10-3解得x=0.03093(g)即，试样中的BaCl2的质量为0.03093g3．称取含有NaCl和NaBr的试样0.6280g，溶解后用AgNO3溶液处理，得到干燥的AgCl和AgBr沉淀0.5064g。另称取相同质量的试样1份，用0.1050mol·L-1AgNO3溶液滴定至终点，消耗28.34mL。计算试样中NaCl和NaBr的质量分数。解：M(NaCl)=58.44,M(NaBr)=102.9,M(AgCl)=143.3,M(AgBr)=187.8设NaCl质量为x(g),NaBr质量为y(g)，则30.105028.341058.44102.9xy第8章沉淀滴定法和滴定分析小结思考题及习题解答90143.3187.80.504658.44102.8xy解方程组得：0.06885,0.1850xgyg故：()0.06885100%10.96%0.6280NaCl0.1850100%29.46%0.6280NaBr4．为了测定长石中K，Na的含量，称取试样0.5034g。首先使其中的K，Na定量转化为KCl和NaCl0.1208g，然后溶解于水，再用AgNO3溶液处理，得到AgCl沉淀0.2513g。计算长石中K2O和Na2O的质量分数。解：设K2O为x(g)，Na2O为y(g)，则22220.1208KClNaClKONaOMMxyMM22220.2513AgClAgClKONaOMMxyMM解方程组，得：x=0.05370g,y=0.01900g故：220.053700.01900100%10.67%;100%3.77%0.50340.5034KONaO5．用佛尔哈德法分析含有不纯Na2CO3试样，在加入50.0mL0.06911mol·L-1AgNO3后，用0.05781mol·L-1KSCN返滴定需要27.36mL到反应终点，求Na2CO3试样的纯度。解：6．称取含砷试样0.5000g，溶解后在弱碱性介质中将砷处理为AsO43-，然后沉淀为Ag3AsO4。将沉淀过滤、洗涤，最后将沉淀溶于酸中。以0.1000mol·L-1NH4SCN溶液滴定其中的Ag+至终点，消耗45.45mL。计算试样中砷的质量分数。解：As~AsO43-~Ag3AsO4~3Ag+~3NH4SCN；n(As)=13n(NH4SCN)43110.100045.451074.92233100%100%22.7%0.5000NHSCNAsAssnMm第8章沉淀滴定法和滴定分析小结思考题及习题解答917．称取纯NaCl0.5805g，溶于水后用AgNO3溶液处理，定量转化后得到AgCl沉淀1.4236g。计算Na的相对原子质量。（已知Cl和Ag的相对原子质量分别为35.453和107.868）解：0.58051.423635.453107.86835.453NaM故MNa=22.9898．称取某一纯铁的氧化物试样0.5434g，然后通入氢气将其中的氧全部还原除去后，残留物为0.3801g。计算该铁的氧化物的分子式。解：设该铁的氧化物的分子式为FexOy，则55.85160.543455.850.3801xyx解方程组，得x=0.006806,y=0.010200.01020:3:20.006806yx故为Fe2O3