第一章概论习题讲解一、单选题1.以下关于前三大滴定分析的滴定曲线的叙述错误的是:1、以下关于前三大滴定分析的滴定曲线的叙述错误的是(4分)(A.D)A曲线都是阶梯形的,化学计量点在滴定突跃范围的中点处B常量分析中,滴定误差为±0.1的两个状态点所划定的区间就是突跃范围.C突跃范围的大小与都随被滴物的原浓度的增大而增大.D指示剂的变色点高于突跃的上限值时,误差为正这个题本来是第5-8章的内容,放在第1章做老化验工21:07:40问题多多是可以理解的滴定曲线是滴定过程的PH值、电位值等不滴定百分数变化的规律曲线,以后会讲到老化验工21:09:19可以看P142、P186、P233答案A、D,计量点与中点不一定重合对于氧化还原滴定,氧化剂、还原剂半反应电子数不等情况,就不重合(A错的原因)突跃大小(滴定到99.9%至100.1%这个期间的PH、PM、E等范围叫滴定突跃)突跃大小在三类滴定中随浓度变化而变化,但在氧化还原滴定中,对称电对情况,与浓度无关。对称电对是指:半反应中氧化型和还原型的系数都为1的电对,如高锰酸根-锰离子电对2.下列基准物质中,既能标定酸碱溶液的浓度,也能标定氧化剂或还原剂标准溶液的浓度的是:(4分)(D)ANa2CO3(标酸)BKHP(标碱)CAs2O3(毒武大郎的,标氧化剂浓度)DH2C2O4四个物质,草酸是还原剂,又是二元酸,是基准物质没有标准物,又要配制标准溶液,如盐酸溶液,就用标定法有基准物的,可以直接称量配制,不需别人来标它浓度了4.当事双方对分析结果有争议时需做的分析是(4分)(B)A例行分析B仲裁分析C仪器分析D化学分析仪器分化学分析一般是对常量成分,因为化学分析是指滴定分析和重量分析析,是对微量成分分析5.下列期刊不是分析化学专业期刊是(4分)(C)A分析化学B光谱实验室C化学世界化学世界是一个通常的、广泛的化学杂志DTalanta(英国8.下列标液配制方法错误的是(4分)AANaOH标液(直接配制法)BEDTA标液(标定法)EDTA,也有基准物,但通常用标定法配制CK2Cr2O7标液(直接配制,见P244)DAgNO3标液(直接配制,见P2703.下列配制标准溶液的方法错误的是(4分)DA配制NaOH标准溶液:粗配,用基准KHP标定B配制HCl标准溶液:粗配,用基准草酸标定C配制K2Cr2O7标准溶液:准确称量,用容量瓶精确配制D配制KMnO4标准溶液:准确称量,用容量瓶精确配制第3题,A、B、D都没有基准物,因此只能用标定法,,,,标定法不需要准确配制,只要粗略配制就可以也不需要在分析天平上精确称量,因为你称得再准确、配制的体积再精确,浓度仍然需要基准物反应来确定,因而精称和精配是没意义的标定法的溶液,在标定之前,可以粗称、粗配6.直接滴定法不能应用的实例是(4分)DA中和滴定测定盐酸浓度B中和滴定法测Na2CO3%CZnCl2%纯度的测定(EDTA法)D酸碱滴定法测定CaCO3%酸、碱溶液都可以直接滴定直接标定…不能直接、快速反应的都不能直接滴定..7.下列实例中需要用返滴定法测定的是(4分)BAH2C2O4%(中和滴定)B矿石中的MnO2%测定(高锰酸钾法,见P243)C矿石中的CaCO3%测定(高锰酸钾法,见P243)也是高锰酸钾法,但它是间接滴定不选C,因为氧化的是草酸根,而不是钙离子DAgNO3%纯度测定(沉淀滴定法,见P269-270)高锰酸钾法是氧化还原滴定,无法是直接、返滴定被测的物质必须具有氧化性或还原性9.仪器分析可以取代化学分析完成任何物质的常量和微量成分的测定(3分)对错(错)常量分析,必须用化学法因为仪器法误差大,满足不了规定的误差要求化学分析可以保证TE在0.1%左右而仪器分析的误差最小也在1%左右10.若不同分析人员的结果出入太大时采用仲裁分析(3分)对错(错)是客户与分析单位出现争议时同事的结果差别间是不打官司的12.只要能生成沉淀就可能采用重量法分析含量(3分)对错(错)重量分析有严格的要求,必须满足一定的条件才行一般氢氧化物、硫化物、碳酸盐沉淀是不能用于重量分析的,因为纯度的问题,组成不恒定的问题等原因13.标定盐酸浓度时,选用基准硼砂比基准碳酸钠的误差更小(它们均相当于二元碱,但前者式量大)(3分)对错(对)它们都是二元碱谁的分子量大,则谁的称量误差小与同样量的酸反应时,M大的就要多称,称得越多,称量的相对误差就越小例如标定NaOH浓度时,可以用KHP,可以用草酸KHP的分子量是204.24,一元酸草酸是二元酸,分子量90与2mmol氢氧化钠反应时,消耗的草酸是?1mol消耗的KHP是408mg14.任何情况下标准溶液的摩尔浓度与滴定度都满足:C(B)/1000=T(A/B)/M(A)(质子或电子转移数不等时则否)(3分)对错(错)这个关系只适用于酸碱反应,1mol的氧化剂与1mol的氧化剂恰好反应的情况,即单位式量得失质子数相等的情况,对于氧化还原单位式量的氧化剂、还原剂得失电子的数目都相等的情况上面是1mol酸、碱都得失相同数目的质子摩尔浓度与滴定度的关系,可以用普通的计量关系来得到:a*CV/1000=m/Ma*CV/1000=b*m/M当令V=1时,m=T即a*C/1000=b*T/MT即为滴定度左边和右边是指不同的物质11.配制0.10mol·L-1NaOH溶液,可在台平上称取4.0克NaOH溶解后用量杯配成1000mL标准溶液(贮于试剂瓶中,待标)(提示:标定法粗配时不要求体积和质量非常精确,即可以不用分析天平和容量瓶)(3分)分析化学的任务包括三个方面,它们是:分析过程主要包括对于同一种标准溶液,不同基本单元的浓度换算为C(1/6K2Cr2O7)=[6]C(K2Cr2O7)用基准KHP标定0.10mol.L-1NaOH标液浓度时,若控制NaOH的滴定体积在20~40mL,应称[0.4-0.8]克KHP(邻苯二甲酸氢钾,写范围,式量:M(KHP)=204.22)(2分)配制0.02000mol·L-1EDTA的标准溶液2L,应称取组成为Na2H2Y·H2O这个题如果是标定法配制,也是一个估算重量的题25.简述氧化还原滴定的计量关系书写方法,该关系的化学意义是什么?(10分)简述氧化还原滴定的计量关系书写方法,该关系的化学意义是什么?答案:各电对的电子数乘对应的n,即得关系式。意义:它表明氧化剂得到的电子总数=还原剂失去的电子总数,是电子守恒的数学表达式。铬铁矿中铬的结果表示成Cr%(重铬酸钾法测定,见P240、P244),请写出Cr与FeSO4的计量关系。(10分)答案:CV铁*M铬/3000/m*100%,3n(Cr)=n(FeSO4)式中的m是指称量的样品重量其实从右边的计量关系,代入CV和m/M,就可以得到纯的铬重量已知盐酸与碳酸钠反应时,使用酚酞指示,只滴定到NaHCO3,而使用甲基橙指示时,滴定到CO2,试讨论氢氧化钠标准溶液不能含碳酸钠的原因(见P20的思考题6)。如何配制不含碳酸钠的氢氧化钠标准溶液?(10分)答案:答:(1)如果氢氧化钠标准溶液中含碳酸钠(不会含碳酸氢钠的!),那么,1.00ml氢氧化钠与HCl反应时,用酚酞指示消耗的盐酸量就没有用甲基橙指示消耗的盐酸量多,换言之,用含碳酸钠的氢氧化钠标准溶液滴定一定体积的盐酸时,采用甲基橙指示,消耗的VNaOH量会比酚酞指示时消耗更少(氢氧化钠的实际浓度更大)。可见,使用不同指示剂时,含碳酸钠的氢氧化钠标准溶液的实际浓度是不同的,因此,对分析结果会带来误差。使用不同指示剂时,含碳酸钠的氢氧化钠标准溶液的实际浓度,即表现出来的浓度值是不同的,如果未污染的氢氧化钠溶液滴定一定的盐酸时,消耗的碱体积与被少量污染(生成碳酸钠,构成了氢氧化钠+碳酸钠的混合碱液)的氢氧化钠溶液来滴定消耗的碱体积一样多,就说明没有影响满足这条件的污染碱溶液用于滴定某酸,当使用甲基橙指示时,其中的碳酸钠最终生成了CO2,这时消耗的碱体积就与原来无碳酸钠时情况完全相同。故无影响