第一章紫外光谱作业

1第一章紫外光谱一、简答1．丙酮的羰基有几种类型的价电子。试绘出其能级图，并说明能产生何种电子跃迁？各种跃迁可在何区域波长处产生吸收？2．指出下述各对化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长的光线（只考虑π→π*跃迁）。(2)(1)及NHR3CHCHOCH3CH及CH3CHCH23．与化合物（A）的电子光谱相比，解释化合物（B）与（C）的电子光谱发生变化的原因（在乙醇中）。(C)(B)(A)入max＝420　εmax＝18600入max＝438　εmax＝22000入max＝475　εmax＝320003NNNNOHC32(CH)2NNNNOHC32(CH)2232(CH)(CH)23NNNNO4．下面两个异构体(A与B),能否用UV鉴别？简单说明理由。CH3CH=CHCH2CH(OH)C2H5脱水产生两种不同产物CH3CH=CHCH=CHC2H5(a)和CH3CH=CHCH2CH=CHCH3(b)。如何用UV谱区别？并解释其原因。二、分析比较1．指出下列两个化合物在近紫外区中的区别：CHCH32(A)(B)2．某酮类化合物，当溶于极性溶剂中（如乙醇中）时，溶剂对n→π*跃迁及π→π*跃迁有何影响？用能级图表示。3．试述对二烷基苯甲酸在下面一些溶剂中的紫外光谱的区别：λ乙醚max=277nmεmax＝20600λEtOHmax=307nmεmax＝19000λHClmax=307nmεmax＝970三、试回答下列各问题1．某酮类化合物λhexanemax＝305nm，其λEtOHmax=307nm,试问，该吸收是由n→π*跃迁还是π→π*跃迁引起的？2.1,1二苯乙烯（A）在环己烷中的UV光谱与蒽（B）的UV光谱有相当大的区别。在浓硫酸中这两个化合物UV光谱非常相似，见表1-1，而在稀硫酸中又与环己烷中的UV光谱相同，试问在浓硫酸中这两个化合物发生了什么变化？NRRCOOH2表1-1化合物（A）和（B）在不同溶剂中的λma环己烷浓硫酸1，1二苯乙烯蒽1，1二苯乙烯蒽λmax＝250nmεmax＝11000λ1max＝252nmε1max＝20000λ2max＝375nmε2max＝8000λ1max＝315nmε1max＝8000λ2max＝430nmε2max＝30000λ1max＝315nmε1max＝12000λ2max＝425nmε2max＝31000四、选择题1.下列化合物中，有n→π＊,σ→σ＊,π→π＊跃迁的化合物是（）A.一氯甲烷B.丙酮C.丁二烯D.二甲苯2.下列哪一化合物能吸收波长较长的辐射（）A.CH3(CH2)5CH3B.(CH3)2C＝CHCH2CH＝C(CH3)2C.CH2＝CHCH＝CHCH3D.CH2＝CHCH＝CHCH＝CHCH33.在异丙叉丙酮CH3COCH＝C(CH3)2中，n→π＊跃迁谱带，在下述哪一种溶剂中测定时，其最大吸收的波长最长（）A.水B.甲醇C.正己烷D.氯仿4.在紫外可见光区有吸收的化合物是（）A.CH3-CH2-CH3C.CH2＝CH-CH2-CH＝CH2B.CH3-CH2-OHD.CH3-CH＝CH-CH＝CH-CH35.下列含杂原子的饱和有机物均有n→σ＊电子跃迁。试指出哪种化合物出现此吸收带的波长较长（）A.甲醇B.氯仿C.一氯甲烷D.碘仿6.在紫外光谱仪器中，用于紫外波段的光源是（）A.钨灯B.卤钨灯C.氘灯D.能斯特灯7.物质与电磁辐射相互作用后，产生紫外可见吸收光谱，这是由于（）A.分子的振动B.分子的转动C.原子核外层的电子跃迁D.原子核内层电子的跃迁8.某非水溶性化合物，在200～250nm有吸收，当测定其紫外可见光谱时，应选用的合适溶剂是（）A.正己烷B.丙酮C.甲酸甲酯D.四氯乙烯9.三个化合物的lmax分别为：A275nm；B304nm；C365nm；这三个化合物应如何对应则下列3个结构？第4.9题第4.10题10.如果只考虑p-p*跃迁，下列各组化合物中，哪一个在紫外谱中的lmax较大？五、结构判定1.由某挥发油中分得一种成分，其UVλhexanemax=268nm,由其它方法初步确定该化合物的结构可能为A或B，试问可否用UV光谱做出判断？2.一化合物初步推断其结构不是A就是B，经测定UVλEtOHmax=352nm,试问其结构为何？C9H12AcOC9H19AcOC8H17HO(1)(2)(3)ABH3CHCCH2H3COHCCH2CH3OCH3O3第5.1题第5.2题3.2-（环己-1-烯基）-2-丙醇在硫酸存在下加热处理，得到主要产物的分子式为C9H14，产物经纯化，测紫外光谱λmax=242nm(εmax＝10100)，推断这个主要产物的结构，并讨论其反应过程。第5.3题第5.4题4.胆甾烷-3-酮（结构如下）的UVλmax=286nm(lgεmax＝1.36),而2α-氯取代为λmax=279nm(lgεmax＝1.60)，2β-氯取代物λmax=299.5nm(lgεmax＝1.53)。试说明为什么2α-氯取代向紫位移？(A)(B)OO(A)(B)CCHOHCH33CHCHHClO33