第七八章沉淀与重量法答案

化学与化学工程学院《分析化学练习题与解答》第七、八章答案1第七、八章沉淀与重量法答案：一、填空题1.K2CrO4；2.6.5~10.5；3.6.5-7.2；4.铁铵矾；5.NH4SCN；6.吸附指示剂；7.由白色到砖红色；8.减小9.增大；10.增大；11.愈小；12.小；13.愈大_；14._愈小；15.AgBr-、AgIAgSCN，沉淀的转化。16.计量点时，计量点提前，Ag＋。17.负Ag＋。18.加热至沸硝基苯。19.Cl-,Br-I-SCN-,AgI对I-强烈吸附，AgSCN对SCN-强烈吸附且不能通过振荡而解析20.胶状沉淀，聚沉，吸附。二、选择题1．(1).ABC(2).D(3).E(4).C(5).D(6).D2.C3.D4.B5.C6.D7.C8.C9.A10.A11.D12.C13.C三、计算题1.解答：称量形式被测组分换算因素AI2O3Al2Al/AI2O3BaSO4(NH4)2Fe(SO4)·6H2O(NH4)2Fe(SO4)·6H2O/2BaSO4Fe2O3Fe3O42Fe3O4/3Fe2O32.解：滴定反应为Ag++SCN-=AgSCN↓计量点时，n(Ag+)=m(Ag+)/M(Ag+)n(Ag+)=CV(NH4SCN)·M(Ag+)n(SCN-)=CV(NH4SCN)∴m(Ag+)=CV(NH4SCN)·M(Ag+)Ag%=100m)M(AgSCN)CV(NH4样100)(样mAgm=100075.29.1071050.2504634.03=6.153.解：BaSO4为晶形沉淀，在重量法中一般规定晶形沉淀获得的残渣为0.2～0.5g。设获得BaSO4沉淀为0.5g，需称样xg:M=322.2；M=233.40.5×322.2/233.4=0.69020.6902/x=90%，x=0.8g4.解：滴定反应为：KCl+AgNO3=AgCl↓+KNO3KBr+AgNO3=AgBr↓+KNO3化学与化学工程学院《分析化学练习题与解答》第七、八章答案2∴计量点时：n(KCl))+n(KBr)=n(AgNO3)即：)()()()()()(33AgNOVAgNOCKBrMKBrmKClMKClm)()()())(3074.0()()(33AgNOVAgNOCKBrMKClmKClMKClm31098.301007.000.119))(3074.0(55.74)(KClmKClm解得：m(KCl)=0.1071g∴m(KBr)=0.2003g∴KCl%=(0.1071/0.3074)×100=34.84KBr%=(0.2003/0.3074)×100=65.165.解：6.解：滴定反应为Ag+Cl-=AgCl↓∴计量点时，n(Ag+)=n(Cl-)∵n(Ag+)=C(Ag+)V(Ag+)n(NaCl)=)()(NaClMNaClm∴m(NaCl)=n(Ag+)·M(NaCl)=C(Ag+)·V(Ag+)·M(NaCl)NaCl%=100mM(NaCl))V(Ag)C(Ag样=1001562.044.581050.261000.03=98.777.解：为使被测组分完全沉淀，一般需加入20%～50%过量的沉淀剂需用HSO的重量=0.3675×HSO/BaCl·2HO=0.1474HSO0.5mol/L相当于0.049g/ml,若多加50%:0.1474×1.5/0.049=4.5ml8.解：滴定反应为Ag+SCN=AgSCN↓∴计量点时，1As---1Ag3AsO4----3AgNO3---3SCN-----3SCN-----1/2As2O3∴1/2n(SCN-)=3N(As2O3)化学与化学工程学院《分析化学练习题与解答》第七、八章答案3n(As2O3)=1/6(SCN-)n(As2O3)=)()(3232OAsMOAsm∴m(As2O3)=1/6C(SCN-)V(SCN-)·m(As2O3)As2O3%=100)()()(6/132样mOAsMSCNVSCNC=1002000.084.1971080.331180.06/13=65.859.解：滴定反应为BaCl2+2AgNO3=2AgCl↓+Ba(NO3)2NH4SCN+AgNO3=AgSCN↓+NH4NO3计量点时：1BaCl2----2AgNO3----2NH4SCN2n(BaCl2)=n(AgNO3)-n(NH4SCN)即：)()()()(24322SCNNHnAgNOnBaClMBaClm)()()()(24322SCNNHCVAgNOCVBaClMBaClm则：m(BaCl2)=1/2M(BaCl2)[CV(AgNO3-CV(NH4SCN))∴25.00mlBaCl2溶液中BaCl2的质量为：m(BaCl2)=1/2×208.3×[40.00×0.1020×10-3-0.09800×15.00×10-3]=0.2718g250.00mlBaCl2溶液中BaCl2的质量为：m(BaCl2)=0.2718×250.00/25.00=2.718g10.解：滴定反应为：Ag++Cl-=AgCl↓SCN-+Ag+=AgSCN↓依题意得：∴n(KCl)=nNaCl=n(AgNO3)-n(SCN-)∴m(NH4Cl)=n(NH4Cl)×M(NH4Cl))()()()(NaClMNaClmKClMKClm=C(AgNO3)V(AgNO3)-C(SCN-)V(SCN-))()()()()()()()(1801.033SCNVSCNCAgNOVAgNOCKClMKClmNaClMKClm33104.161000.01000.5008333.055.74)(44.58)(1801.0KClmKClm解得：m(KCl)=0.15210由2KCl→K2O化学与化学工程学院《分析化学练习题与解答》第七、八章答案42×74.5594.200.1521X解得：x=0.09610g∴K2O=0.09610/1.500×100=6.4111.解：设NaCl为x(g)：则KCl为0.1758-x(g)x(AgCl/NaCl)+(0.1758-x)(AgCl/KCl)=0.4104x=0.07110gNaCl%=0.07110/0.1758×100%=40.40%KCl%=(0.1758-0.07110)/0.1758×100%=59.60%12.解：滴定反应为：NaCl+AgNO3(过量)=AgCl↓+NaNO3NH4SCN+AgNO3(剩余)=AgSCN↓+NH4SCN在计量点时：n(NaCl)=n(AgNO3)-n(NH4SCN)据题意：C(NH4SCN)=1.20C(AgNO3)又∵∴n(NaCl)=)()(NaClMNaClmn(AgNO3)=C(AgNO3)V(AgNO3)n(NH4SCN)=C(NH4SCN)V(NH4SCN)=1.2C(AgNO3)V(NH4SCN)∴C(AgNO3)=)](2.1)()[()(43SCNNHVAgNOVNaClMNaClm=310)00.252.100.50(44.582000.0=0.1711(mol/l)C(NH4SCN)=1.2C(AgNO3)=1.2×0.1711mol/l=0.2053mol/l13.解：设试样中氯霉素的重量为xM=323M=143.4CHONC=2AgCl323/x=2×143.4/0.0129x=0.01453氯霉素%=0.01453/1.03=1.40%化学与化学工程学院《分析化学练习题与解答》第七、八章答案514.解：滴定反应为：Ag++Cl-=AgCl↓∴n(AgNO3)=n(NH4)Cl∴m(NH4Cl)=n(NH4Cl)×M(NH4Cl)=C(AgNO3)V(AgNO3)×M(NH4Cl)=0.1500×24.60×10-3×53.49=0.1974(G)∴NH4Cl%=样mClNHm)(4×100=1000.20001974.0=98.70∴样品为三级。四、思考题1.答：a.这是由于酸效应的影响。因为,随着[H+]的增大，也增大，也随之增大，即溶解度变大。所以，CaF2在pH＝3的溶液中的溶解度较在pH=5的溶液中的溶解度大。b.Ag2CrO4的pKsp=11.71Ag2CrO4在0.0010mol·L-1AgNO3溶液中的溶解度s1:Ag2CrO4在0.0010mol·L-1K2CrO4溶液中的溶解度s2:所以，s1s2，即Ag2CrO4在0.0010mol·L-1AgNO3溶液中的溶解度较在0.0010mol·L-1K2CrO4溶液中的溶解度小。2.答：错误。因为按此方法求得[OH-]=4×10-9mol·L-1，即pH=5.64,显然是不合理的。当M(OH)3的Ksp极小时，所电离出的不足以影响水的pH值，pH=7.0。化学与化学工程学院《分析化学练习题与解答》第七、八章答案63.答：Fe(OH)3的pKsp=37.4，Mg(OH)2的pKsp=12.72，设三种离子的浓度均为0.1mol·L-1则生成Fe(OH)3沉淀时：，即pH=1.9则生成Mg(OH)2沉淀时：，即pH=8.1因此测定Mg2+应在pH2～8酸度下进行，此时Mg2+还未水解，Fe3+已形成Fe(OH)3沉淀，不干扰测定；而测定SO42-在pH2酸度下进行即可。4.答：将0.5mol·L-1BaC12和mol·L-1Na2SO4溶液混合后，生成的沉淀带正电荷，所以应加入带负电荷的动物胶，因此凝聚作用应在pH9的酸度下进行。5法测定下列试样中的Cl-时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？（1）CaCl2；（2）BaCl2；（3）FeC12（4）NaCl＋Na3PO4；（5）NH4Cl；（6）NaCl+Na2SO4（7）Pb(NO3)2+NaCl。5.答：（1）三种方法均可。（2）由于Ba2+与Cr2O42-生成沉淀，干扰滴定，所以采用莫尔法时，应先加入过量的Na2SO4。也可采用佛尔哈德法和法扬司法。（3）吸附指示剂。（4）铁铵矾指示剂。（5）铁铵矾指示剂,采用莫尔法须控制pH6.5～7.2。（6）铬酸钾指示剂。（7）铁铵矾指示剂或吸附指示剂。6.答：(1)结果偏高。因为pH≈4时，CrO42-的酸效应较大，溶液中CrO42-浓度减小，指示终点的AgCrO4沉淀出现过迟。(2)结果偏高。因为在pH≈10时，溶液中NH3型体的浓度较高，形成Ag-NH3络合物，需加入过量的Ag+才能出现终点，故结果偏高。(3)结果偏低。因为AgCl对曙红的吸附能力大于待测Cl－,所以在化学计量点前，就有一部分指示剂阴离子取代Cl－进入到吸附层，使终点提前。(4)结果偏低。因为用佛尔哈德法测定Cl－时，若未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷，那么AgCl沉淀将发生转化，成为AgSCN，消耗过多滴定剂SCN－，由于是返滴定，故结果偏低。(5)结果偏低。这是由于Fe3+将氧化I－为I2，消耗了部分I－，使测得的结果偏低