大题冲关滚动练之七——速率、平衡图表类综合题1.一定条件下铁可以和CO2发生反应:Fe(s)+CO2(g)FeO(s)+CO(g)ΔH0,1100℃时,向某密闭容器中加入足量铁粉并充入一定量的CO2气体,反应过程中CO2气体和CO气体的浓度与时间的关系如图所示。(1)该反应的平衡常数表达式K=__________。(2)下列措施中能使平衡时K增大的是________(填序号)。A.升高温度B.增大压强C.充入一定量COD.降低温度(3)8分钟内,CO的平均反应速率v(CO)=________mol·L-1·min-1。(4)1100℃时,2L的密闭容器中,按不同方式投入反应物,保持恒温、恒容,测得反应达到平衡时的有关数据如下:容器甲乙反应物投入量3molFe、2molCO24molFeO、3molCOCO的浓度(mol·L-1)c1c2CO2的体积分数φ1φ2体系压强(Pa)p1p2气态反应物的转化率α1α2①下列说法正确的是________。A.2c1=3c2B.φ1=φ2C.p1p2D.α1=α2②求c1=____________、φ1=________、α2=__________。答案(1)c(CO)/c(CO2)(2)A(3)0.0625(4)①BC②0.67mol·L-133.3%33.3%解析(1)平衡常数表达式中不能出现固体物质的浓度。(2)平衡常数只受温度的影响,由于该反应为吸热反应,所以升温,增大平衡常数。(3)求平均反应速率时,应用浓度的变化值除以时间,即v(CO)=0.50mol·L-18min=0.0625mol·L-1·min-1。(4)由图像可计算平衡常数,K=cCOcCO2=0.500.25=2。①当乙中CO为2mol时,c1=c2,为3mol时,c1c2;由于该反应为等体积反应,改变CO或CO2的浓度,相当于改变压强,平衡不移动,所以φ1=φ2;因为乙中气体分子数多,所以p1p2;D项,由于平衡是从不同途径建立的,所以α1+α2=1,B、C两项正确。②K=c11-c1=2c1≈0.67mol·L-1。φ1=1-c11×100%≈33.3%。K′=cCO2cCO=cCO21.5-cCO2=12c(CO2)=0.5mol·L-1。α2=0.50mol·L-11.5mol·L-1×100%≈33.3%。2.某条件下,在2L密闭容器中发生如下反应:2NO2(g)2NO(g)+O2(g)ΔH0。在三种不同条件下进行,其中NO、O2的起始浓度都为0mol·L-1,实验Ⅰ、Ⅱ反应温度相同,NO2的浓度(mol·L-1)随时间(min)的变化如图所示。请回答下列问题:(1)请在图中标上对应的反应温度(800℃或850℃)。实验Ⅱ隐含的反应条件是____________。(2)写出该反应的平衡常数表达式:K=_____________。(3)若实验Ⅰ中达到平衡后,再向密闭容器中通入1molNO2与1molNO混合气体(保持温度不变),则平衡将__________(填“正向移动”、“逆向移动”或“不移动”)。(4)一定条件下NO2与SO2可发生反应,其方程式为NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g)ΔH0,将NO2与SO2以体积比1∶2置于密闭容器中发生上述反应,下列能说明反应达到平衡状态的是________。A.体系压强保持不变B.混合气体颜色保持不变C.SO2和NO的体积比保持不变D.混合气体的平均相对分子质量保持不变(5)若改变条件,使平衡常数变大,该反应________。A.一定向正反应方向移动B.在平衡移动时,正反应速率先增大后减小C.一定向逆反应方向移动D.在平衡移动时,逆反应速率先增大后减小答案(1)使用了催化剂(2)c2NO·cO2c2NO2(3)不移动(4)B(5)AB解析(1)由于实验Ⅰ达到平衡所用时间比实验Ⅲ长,所以实验Ⅰ时对应温度为800℃,实验Ⅲ对应温度为850℃。实验Ⅱ和实验Ⅰ比较,达到平衡所用时间短,但平衡不移动,所以实验Ⅱ隐含条件为使用了催化剂。(3)实验Ⅰ中,平衡时c(NO2)=0.5mol·L-1,c(NO)=0.5mol·L-1,c(O2)=0.25mol·L-1,即2NO2(g)2NO(g)+O2(g)0.5mol·L-10.5mol·L-10.25mol·L-1K=0.52·0.250.52=0.25。当再加入0.5mol·L-1NO2、0.5mol·L-1NO时,Qc=0.5+0.52×0.250.5+0.52=0.25,所以平衡不移动。(4)由于该反应为等体积反应,所以压强、平均相对分子质量不能作为达到平衡状态的标志,SO3、NO同为生成物,其体积比始终不变,也不能作为标志。(5)该反应为吸热反应,升温,平衡右移,K增大,v(正)、v(逆)均增大,A、B正确。3.Ⅰ.工业上常利用醋酸和乙醇合成有机溶剂乙酸乙酯:CH3COOH(l)+C2H5OH(l)浓H2SO4△CH3COOC2H5(l)+H2O(l)ΔH=-8.62kJ·mol-1已知CH3COOH、C2H5OH和CH3COOC2H5的沸点依次为118℃、78℃和77℃。在其他条件相同时,某研究小组进行了多次实验,实验结果如图所示。(1)该研究小组的实验目的是_________________________________________。(2)60℃下反应40min与70℃下反应20min相比,前者的平均反应速率________后者(填“小于”、“等于”或“大于”)。(3)如图所示,反应时间为40min、温度超过80℃时,乙酸乙酯产率下降的原因可能是________________________________________________________(写出两条)。Ⅱ.煤化工中常需研究不同温度下平衡常数、投料比及热值等问题。已知:CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)平衡常数随温度的变化如下表:温度/℃400500800平衡常数K9.9491试回答下列问题:(1)在800℃发生上述反应,以表中的物质的量投入恒容反应器,其中向正反应方向移动的有________(选填“A、B、C、D、E”)。n(CO)n(H2O)n(H2)n(CO2)A1523B2211C3300D0.5211E3121(2)已知在一定温度下,C(s)+CO2(g)2CO(g)平衡常数为K;C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)平衡常数为K1;CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)平衡常数为K2;则K、K1、K2之间的关系是_______________________________________________。(3)在VL密闭容器中通入10molCO和10mol水蒸气,在T℃达到平衡,然后急速通过碱石灰,将所得混合气体燃烧,测得放出的热量为2842kJ(已知CO燃烧热为283kJ·mol-1,H2燃烧热为286kJ·mol-1),则T℃平衡常数K=__________________。答案Ⅰ.(1)探究反应温度、反应时间对乙酸乙酯产率的影响(2)小于(3)反应可能已达平衡状态,温度升高平衡向逆反应方向移动;温度过高,乙醇和乙酸大量挥发使反应物利用率下降Ⅱ.(1)BCE(2)K=K1/K2(3)4/9解析Ⅰ.(1)由图像可知,该实验研究的是不同温度下不同反应时间内乙酸乙酯的产率。(2)温度越高,反应速率越快。(3)反应达到平衡状态,升温平衡左移,造成产率下降或温度高造成乙酸、乙醇的大量挥发,致使产率下降。Ⅱ.(1)A项,Qc=2×31×5=1.21平衡左移;B项,Qc=1×12×2=141,平衡右移;C项,从正反应开始,平衡右移;D项,Qc=1×10.5×2=1,平衡不移动;E项,Qc=2×13×11,平衡右移。B、C、E项正确。(2)K=c2COcCO2,K1=cCO·cH2cH2O,K2=cH2·cCO2cCO·cH2O,所以K=K1K2。(3)设生成H2为xmol,则剩余CO为(10-x)mol,286x+(10-x)×283=2842。x=4mol,K=4V·4V6V·6V=49。4.(1)恒温,容积为1L恒容条件下,硫可以发生如下转化,其反应过程和能量关系如图1所示(已知:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH=-196.6kJ·mol-1),请回答下列问题:①写出能表示硫的燃烧热的热化学方程式:______________________________________________________________________________________________________。②ΔH2=__________kJ·mol-1。③在相同条件下,充入1molSO3和0.5mol的O2,则达到平衡时SO3的转化率为______________;此时该反应________(填“放出”或“吸收”)________kJ的能量。(2)中国政府承诺,到2020年,单位GDP二氧化碳排放比2005年下降40%~50%。①有效“减碳”的手段之一是节能,下列制氢方法最节能的是________(填序号)。A.电解水制氢:2H2O=====电解2H2↑+O2↑B.高温使水分解制氢:2H2O(g)=====高温2H2+O2C.太阳光催化分解水制氢:2H2O=====TiO2太阳光2H2↑+O2↑D.天然气制氢:CH4+H2O(g)高温CO+3H2②CO2可转化成有机物实现碳循环。在体积为1L的密闭容器中,充入1molCO2和3molH2,一定条件下反应:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH=-49.0kJ·mol-1,测得CO2和CH3OH(g)浓度随时间变化如图2所示。从3min到9min,v(H2)=________mol·L-1·min-1。③能说明上述反应达到平衡状态的是________(填编号)。A.反应中CO2与CH3OH的物质的量浓度之比为1∶1(即图中交叉点)B.混合气体的密度不随时间的变化而变化C.单位时间内消耗3molH2,同时生成1molH2OD.CO2的体积分数在混合气体中保持不变(3)工业上,CH3OH也可由CO和H2合成。参考合成反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)的平衡常数。下列说法正确的是________。温度/℃0100200300400平衡常数667131.9×10-22.4×10-41×10-5A.该反应正反应是放热反应B.该反应在低温下不能自发进行,高温下可自发进行,说明该反应ΔS0C.在T℃时,1L密闭容器中,投入0.1molCO和0.2molH2,达到平衡时,CO转化率为50%,则此时的平衡常数为100D.工业上采用稍高的压强(5MPa)和250℃,是因为此条件下,原料气转化率最高答案(1)①S(s)+O2(g)===SO2(g)ΔH=-297kJ·mol-1②-78.64③20%吸收19.66(2)①C②0.125③D(3)AC解析(1)S燃烧生成SO2,所以对应的焓变为ΔH1,ΔH2=-196.6kJ·mol-12mol×0.8mol=-78.64kJ·mol-1。当充入1molSO3,0.5molO2时,相当于充入1molSO2和1molO2,和原平衡等效,所以SO3的转化率为(1-1-0.21)×100%=20%。此时反应要吸收热量,其热量为196.6kJ2-78.64kJ=19.66kJ。(2)①利用太阳光催化分解水制氢最节能。②v(H2)=3v(CO2)=3×0.25mol·L-16min=0.125mol·L-1·min-1。③由于体积不变,密度不能作为达到平衡状态的标志。(3)温度越高,平衡常数越小,所以该反应的正反应为放热反应,该反应为熵减的放热反应。C项,K=0.05100.051·0.2-0.112=100。根据反应特点,温度越低,压强越大,原料气转化率越高,采取5MPa和2