第七章氧还原滴定(课后练习题参考答案)

第七章氧化还原滴定（课后练习题参考答案）10．MnO4-+8H++5e-Mn2++4H2O-2+-2+44-2+4-+842+MnOMnMnOMn-842+MnOMn-42+[MnO][H]0.05916Vlg5[Mn][MnO]0.05916V0.05916Vlg[H]lg55[Mn][MnO]0.05916V1.51V0.095pHlg5[Mn]pH=1时，24MnO/Mn1.51V0.095V1.01.42V′pH=8时，24MnO/Mn1.51V0.095V8.00.75V′11．Cr2O72-+14H++6e2Cr3++7H2O2-3+272-'2723+CrOCr2(CrO)0.05916lg6(Cr)0.05916V0.05000.92Vlg0.93V60.100cc12．滴定反应为I2+2S2O32-2I—+S4O62-两个半反应为3I2e3I2223462SO2eSO滴定分数为0.50时-1-1333(I)(I)0.0500molL20.00mL0.50[I]0.0167molL()20.00mL10.00mLcVV总3333-1-1-1-1(KI)(KI)[(I)(I)][(I)(I)][I]()1molL20.00mL0.0500molL20.00mL0.0500molL20.00mL0.50320.00mL10.00mL0.68molLcVcVcVV反应前消耗总33[]0.05916Vlg2[]0.05916V0.01670.545Vlg0.507V20.68----33-3-I/II/II′I滴定至滴定分数为1.00，即计量点时sp2/[]0.05916Vlg2[]2-2-46232-462-SOSO23SO′SO（1）sp3[]0.05916Vlg2[]--3-3-I/II′I（2）计量点时，两反应物浓度极小，无法求得，但此时[]2[]2--233SOI。因此，上面（2）式×2与（1）式两边相加，可将两者约去，整理得sp26/[]0.05916V32lg22[]2-2---462332-46-SOSOI/ISO′′I/sp2662[]0.05916Vlg362[]120.000.10000.080V20.545V0.05916V240.00lg(10.0500)20.000.050020.003364[]40.000.385V2-2---462332-SOSOI/I46-′′SOI滴定至滴定分数为1.50时sp2/2[]0.05916Vlg2[]120.000.10000.05916V250.000.080Vlg0.130V10.002(0.1000)50.002-2-46232-462-SOSO23SO′SO13．反应方程式为2Fe3++Sn2+2Fe2++Sn4+查附录3-9，在1mol•L-1HCl溶液中,32Fe/Fe0.68V′,4+2+Sn/Sn0.14V′，故324+2+Fe/FeSn/Snsp0.68V20.14V0.32V3nmnm′′突跃区间为4+2+32Sn/SnFe/Fe0.059163~0.0591632′′，即0.23V～0.50V324+2+Fe/FeSn/Sn()lg0.05916V2(0.680.14)V18.260.05916VpK′′18.2610K由于n≠m，计量点与突跃中点不一致，计量点偏向Sn4+/Sn2+电对一侧。应选择次甲基蓝（In0.36V′）为指示剂。14．反应式为Cu+2Ag+Cu2+＋2Ag+2+Ag/AgCu/Cu()lg0.05916V2(0.79960.337)V15.640.05916VpK即2+15.64+2[Cu]10[Ag]表明达到平衡时Ag＋几乎被还原，因此+-12+-1[Ag]0.050molL[Cu]0.025molL222++9-115.64[Cu]0.025[Ag]2.410molL10K15．反应式为IO3-+5I-+6H+3I2+3H2O（1）I2+2S2O32-2I-+S4O62-（2）由（2）式两边除以2，（1）式两边除以6，再按等物质的量规则，有2-232311(SO)=(I)=(IO)26nnn2-3232-323-1-1(KIO)(SO)1(KIO)(SO)625.00mL0.3507g100.0mL0.1003molL1214.0gmol0.02450L6mcMV16．MnO4-+5Fe2++8H+Mn2++5Fe3++4H2O按第三章（3-7）式，有4Fe/KMnO4-1-1-1-1(KMnO)(5Fe)0.02480molL555.84gmol6.924gL0.006924gmLTcM234FeO/KMnO423-1-1-1-15(KMnO)(FeO)250.02480molL159.7gmol9.901gL0.009901gmL2TcM424FeSO7HO/KMnO442-1-1-1-1(KMnO)(5FeSO7HO)0.02480molL5278.0gmol34.58gL0.03458gmLTcM17．反应式为2MnO4-+5C2O42-+16H+==2Mn2++10CO2+8H2O（1）HC2O4-+OH-==C2O42-+H2O（2）根据（1）式和（2）式，分别有42425(KMnO)(KHCO2HO)2nn242(KHCO2HO)(KOH)nn424242424KOHKOH242KMnO2424-1-1(KHCO2HO)(KMnO)5(KHCO2HO)(KMnO)22(KOH)(KOH)(KHCO2HO)55(KHCO2HO)(KMnO)220.2000molL0.02520L0.06720molL50.03000LmcMVcVcVMVMV18．反应式I2+2S2O32-==2I-+S4O62-I-+Ag+==AgI↓2222322322-1-1-1111(I)INaSONaSOI222I10.1021molL0.01527L253.8gmol219.78gL0.01000LnMcVMVV（）（）332233223223-1-1-1-1[(AgNO)(AgNO)2(I)](KI)[(I)2(I)](KI)(KI)[(AgNO)(AgNO)(NaSO)(NaSO)](KI)(0.1043molL0.02306L0.1021molL0.01527L)166.0gmol14.05gL0.01000LcVnMnnMVVcVcVMV19．反应式为2Pb2++Cr2O72-+H2O=2PbCrO4↓+2H+2PbCrO4+2H+=2Pb2++Cr2O72-+H2OCr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2OI2+2S2O32-=2I-+S4O62-根据反应式，按等物质的量规则，有（也由电子得失推出）2+2-2-2-344272232312221(PbO)(3Pb)(PbCrO)(CrO)(3I)(6SO)(SO)33339nnnnnnn2232233434-1-11(NaSO)(NaSO)(PbO)9(PbO)10.1000molL0.00600L685.6gmol90.914191.41%20.00mL0.2500g100.0mLcVMwm20．反应式为Cr2O72-+6Fe2++14H+==2Cr3++6Fe3++7H2O227227-1-1(KCrO)(KCrO)(6FeO)(FeO)0.0300molL0.02500L671.84gmol0.32332.3%1.000gcVMwm折合Fe2O3的质量为2323-1-1()(FeO)(FeO)2(FeO)1.000g0.323159.7gmol0.3590g271.84gmolmwMmM硅酸盐231.000g0.3590g(AlO)0.14114.1%1.000gw21．反应式为22222MnO4OH2MnO2HO2222MnO2I4HMnI2HO22-22346I2SOISO由电子转移可知2-2-223231(O)(4SO)(SO)4nnn22322322-1-1-1-1(NaSO)(NaSO)(O)(O)40.02000molL0.00500L32.00gmol0.00800gL8.00mgL40.100LcVMV22．反应式为BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2O+3Br2+3HBr22Br2II2Br22-22346I2SOISO根据反应式，得2-2-652223231(CHOH)(3Br)(3I)(6SO)(SO)6nnnnn2232236565-1-1(NaSO)(NaSO)(CHOH)(CHOH)60.1084molL(0.041600.02004)L94.11gmol0.898089.80%25.00mL60.4082g250.0mLcVMwmOHOHBrBrBr