1第七章电解质溶液一、选择题1.关于电解质溶液的电导率的概念,下列说法正确的是()(A)1m3导体的电导(B)两个相距为1m的平行电极间导体的电导(C)面积各为1m2且相距1m的两平行电极间导体的电导(D)含1mol电解质溶液的电导2.AgCl在以下溶液中溶解度递增次序为:()(a)0.1mol·dm-3NaNO3(b)0.1mol·dm-3NaCl(c)H2O(d)0.1mol·dm-3Ca(NO3)2(e)0.1mol·dm-3NaBr(A)(a)(b)(c)(d)(e)(B)(b)(c)(a)(d)(e)(C)(c)(a)(b)(e)(d)(D)(c)(b)(a)(e)(d)3.zB、rB及cB分别是混合电解质溶液中B种离子的电荷数、迁移速率及浓度,对影响B离子迁移数(tB)的下述说法哪个对?()(A)│zB│愈大,tB愈大(B)│zB│、rB愈大,tB愈大(C)│zB│、rB、cB愈大,tB愈大(D)A、B、C均未说完全4.在298K无限稀释的水溶液中,下列离子摩尔电导率最大的是:()(A)La3+(B)Mg2+(C)NH4+(D)H+5.0.001mol·kg-1K3[Fe(CN)6]水溶液的离子强度为:()(A)6.0×10-3mol·kg-1(B)5.0×10-3mol·kg-1(C)4.5×10-3mol·kg-1(D)3.0×10-3mol·kg-16.在浓度为c1的HCl与浓度c2的BaCl2混合溶液中,离子迁移数可表示成:()(A)m(H+)/[m(H+)+m(Ba2+)+2m(Cl-)](B)c1m(H+)/[c1m(H+)+2c2m(½Ba2+)+(c1+2c2)m(Cl-)](C)c1m(H+)/[c1m(H+)+c2m(Ba2+)+m(Cl-)](D)c1m(H+)/[c1m(H+)+2c2m(Ba2+)+2c2m(Cl-)]7.已知ΛKOHm291,2=4.89×10-2-12molmS,此时(291K)纯水中的m(H+)=m(OH-)=7.8×10-8mol·kg-1,则该温度下纯水的电导率为()(A)3.81×10-9S·m-1(B)3.81×10-6S·m-1(C)7.63×10-9S·m-1(D)7.63×10-6S·m-18.已知ΛKOHm291,2=4.89×10-2-12molmS,此时(291K)纯水中的m(H+)2=m(OH-)=7.8×10-8mol·kg-1,则该温度下纯水的电导率为()(A)3.81×10-9S·m-1(B)3.81×10-6S·m-1(C)7.63×10-9S·m-1(D)7.63×10-6S·m-19.德拜-休克尔理论及其导出的关系式是考虑了诸多因素的,但下列因素中哪点是不曾包括的?()(A)强电解质在稀溶液中完全解离(B)每一个离子都是溶剂化的(C)每一个离子都被电荷符号相反的离子所包围(D)溶液与理想行为的偏差主要是由离子间静电引力所致10.在无限稀释的电解质溶液中,正离子淌度U,正离子的摩尔电导率)M(2m,和法拉第常数F之间的关系是:()(A)z+U/m,=F(B)z+Um,=F(C)z+m,UF=1(D)m,/z+U=F11.电导测定应用广泛,但下列问题中哪个是不能用电导测定来解决的?()(A)求难溶盐的溶解度(B)求弱电解质的解离度(C)求平均活度系数(D)测电解质溶液的浓度12.离子电迁移率的单位可以表示成()(A)m·s-1(B)m·s-1·V-1(C)m2·s-1·V-1(D)s-113.298K时,0.005mol·kg-1的KCl和0.005mol·kg-1的NaAc溶液的离子平均活度系数分别为,1和,2,则有()(A),1=,2(B),1>,2(C),1<,2(D),1≥,214.298K时,无限稀释的NH4Cl水溶液中正离子迁移数t+=0.491。已知m(NH4Cl)=0.0150S·m2·mol-1,则:()(A)m(Cl-)=0.00764S·m2·mol-1(B)m(NH4)=0.00764S·m2·mol-1(C)淌度UCl-=737m2·s-1·V-1(D)淌度UCl-=7.92×10-8m2·s-1·V-115.LiCl的无限稀释摩尔电导率为115.03×10-4S·m2·mol-1,在298K时,测得LiCl稀溶液中Li+的迁移数为0.3364,则Cl-离子的摩尔电导率m(Cl-)为:()3(A)76.33×10-4S·m2·mol-1(B)113.03×10-4S·m2·mol-1(C)38.70×10-4S·m2·mol-1(D)76.33×102S·m2·mol-116.对于给定离子B,应当满足下列条件中的哪几个,才能使离子的摩尔电导率ΛmB和离子淌度UB为常数。(a)强电解质溶液;(b)无限稀释溶液;(c)一定温度下;(d)一定溶剂下;(e)一定的共存离子。()(A)a,b,c,d(B)a,b,c,d,e(C)b,c,d(D)b,c,d,e17.下列物理量除哪一个外,均与粒子的阿伏加德罗数有关:()(A)法拉第(B)标准状态下22.4dm3气体(C)摩尔(D)库仑18.使2000A的电流通过一个铜电解器,在1h内,得到铜的质量是(Mr=64):()(A)10g(B)100g(C)500g(D)2700g19.影响离子极限摩尔电导率λm的是:①浓度、②溶剂、③温度、④电极间距、⑤离子电荷。()(A)①②(B)②③(C)③④(D)②③⑤二、填空题1.298K时,有0.100mol·dm-3的NaCl水溶液,已知:U+(Na+)=4.26×10-8m2·V-1·s-1,U-(Cl-)=6.80×10-8m2·V-1·s-1,则该溶液之摩尔电导率为________。2.离子迁移数(ti)与温度、浓度都有关,对BaCl2水溶液来说,随着溶液浓度的增大,t(Ba2+)应________,当温度升高时,t(Ba2+)应_____。(填增大或减小)。3.298K时,当H2SO4溶液的浓度从0.01mol·kg-1增加到0.1mol·kg-1时,其电导率κ将_____________和摩尔电导率Λm______________。(填增加、减少或不变)4.在10cm31mol·dm-3KOH溶液中加入10cm3水,其电导率将_______________,摩尔电导率将_________________(填入增加、减小、不能确定)。5.有浓度都是0.01mol·kg-1的KCl,CaCl2,Na2SO4和AlCl3四个电解质溶液,其中平均活度系数γ±最大的是______溶液。最小的是_______溶液。6.0.001mol·kg-1KCl与0.001mol·kg-1K4Fe(CN)6混合水溶液的离子强度I=。在25℃时,该溶液中KCl的平均活度系数=4___________。已知常数A=0.509(mol·kg-1)-1/27.有四种电解质溶液:(A)0.01mol·kg-1KCl;(B)0.01mol·kg-1CaCl2;(C)0.01mol·kg-1LaCl3;(D)0.001mol·kg-1KCl。其中平均活度系数最大的是,最小的是。8.已知18℃时,Ba(OH)2,BaCl2,NH4Cl溶液的无限稀释摩尔电导率分别为2.88×10-2,1.203×10-2,1.298×10-2S·m2·mol-1,那么18℃时NH3·H2O的m=___________,强电解质MX、MY和HY的摩尔极限电导分别为1、2、3,则HX的摩尔极限电导为______________。9.测定电解质溶液电导时必须采用________电源,以防止________。10.某一强电解质MX的整体活度为aB,则其平均活度a±与aB之间的关系是:___。三、计算题1.在298K时,饱和AgCl水溶液的电导率是2.68×10-4-1mS,而形成此溶液的水的电导率是0.86×10-4-1mS,硝酸、盐酸及硝酸银水溶液在298K时极限摩尔电导率(用-12molmS表示)分别是4.21×10-2,4.26×10-2,1.33×10-2,计算在此温度下AgCl在水中的溶解度。(答案C=1.89×10-3gdm-3)2.用两个银电极电解AgNO3溶液,通电一定时间后,阴极有7.8×10-5kgAg(S)沉积下来。经分析测定得知,电解后阳极区有AgNO32.36×10-4kg,水2.314×10-2kg。已知原来所用溶液浓度为每克水含有AgNO37.39×10-6kg,,计算迁移数t(Ag+)和t(NO3-)。(已知Mr(AgNO3)=169.9g/mol)(答案t(Ag+)=0.47;t(NO3-)=0.53)3.25℃时,AgCl在水中饱和溶液的浓度为1.27×10-5mol·kg-1,根据德拜-休克尔理论计算反应AgCl=Ag+(aq)+Cl-(aq)的标准吉布斯自由能rGm,并计算AgCl在KNO3溶液中的饱和溶液的浓度。已知此混合溶液的离子强度为I=0.010mol·kg-1,已知:A=0.509(mol·kg-1)-1/2(答案m2=1.42×10-5mol·kg-1)4.291K,CaF2饱和溶液的电导率k=38.6×10-4S·m-1,纯水之电导率k=1.5×10-4S·m-1。设291K下m(NaCl)、m(NaF)、m(½CaCl2)分别为108.9×10-4,90.2×10-4和116.7×10-4S·m2·mol-1,试判断:2×10-4mol·dm-3的NaF溶液中加入等体积、同浓度的CaCl2溶液是否有沉淀生成?(答案无沉淀)55.298K时,某一电导池中充以0.1mol·dm-3的KCl溶液(其k=0.14114S·m-1),其电阻为525,若在电导池内充以0.10mol·dm-3的NH3·H2O溶液时,电阻为2030。已知这时纯水的电导率为2×10-4S·m-1。m(OH-)=1.98×10-2S·m2·mol-1m(NH4)=73.4×10-4S·m2·mol-1。(1)求该NH3·H2O溶液的解离度。(2)若该电导池充以纯水,电阻应为若干?(答案=0.01345R(H2O)=3.705×105)6.在希托夫迁移管中放AgNO3溶液,通电一段时间后,取中部溶液36.58g,用NH4CNS滴定,耗去32.7cm3,已知1cm3NH4CNS相当于0.0085gAgNO3;取阴极部溶液43.17g,滴定用去NH4CNS29.4cm3。串联在线路中的铜库仑计上析出Cu0.029g。请计算Ag+和NO3-的迁移数。(已知Mr(Cu)=63.6)(答案t-=0.513t+=0.487)7.(1)已知m(C6H5COOK)=105.9×10-4S·m2·mol-1,m(H+)=349.8×10-4S·m2·mol-1,m(K+)=73.5×10-4S·m2·mol-1,求m(C6H5COOH)。均为25℃(2)已知安息酸(C6H5COOH)的解离常数为6.30×10-5(25℃),试计算0.05mol·dm-3的安息酸的m(C6H5COOH)及κ(C6H5COOH)。(答案m(C6H5COOH)=382.2×10-4S·m2·mol-142-1mm13.610Smmol-1mmS068.0c)第七章电解质溶液参考答案一、选择题1C2B3D4D5A6B7B8A9B10D11C12C13A14C15A16C17D18D19D二、填空题1.1.07×10-2-1·m2·mol-12.减小,增大;3.增加,减少4.减小,增加5.KCl,AlCl36.I=0.011mol·kg-1,=0.887.(D),(C)8.2.383