烟包PI标准YQT31—2013卷烟条与盒包装纸中光引发剂的测定气相色谱-质谱联用法

中国烟草总公司企业标准YQYQ/T31—2013卷烟条与盒包装纸中光引发剂的测定气相色谱-质谱联用法Determinationofphoto-initiatorsincigarettecartonandpackagingpaper—Gaschromatography-massspectrometrymethod中国烟草总公司发布2013-09-20实施2013-09-04发布YQ/T31-20131前言本标准按照GB/T1.1-2009和GB/T20001.4-2001给出的规则起草。本标准由中国烟草总公司提出。本标准起草单位：国家烟草质量监督检验中心、湖南中烟工业有限责任公司、郑州烟草研究院、云南烟草科学研究院、红云红河烟草（集团）有限责任公司、红塔烟草（集团）有限责任公司。本标准主要起草人：李中皓、唐纲岭、边照阳、范子彦、杨飞、罗嘉、刘楠、张洪非、胡清源、杜文、戴云辉、赵乐、王庆华、范多青、李响丽、陆舍铭、秦亚琼、杨艳萍、王岚、朱丽。YQ/T31-20132卷烟条与盒包装纸中光引发剂的测定气相色谱-质谱联用法1范围本标准规定了卷烟条与盒包装纸中光引发剂残留量（18种，参见附录A）的气相色谱-质谱联用测定方法。本标准适用于卷烟条与盒包装纸中光引发剂的测定，其他烟用纸类材料亦可参考使用。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法YC/T207-2006卷烟条与盒包装纸中挥发性有机化合物的测定顶空-气相色谱法3原理样品基质经水浸润之后，用乙腈对样品进行超声提取，提取液经液液分配和分散固相萃取净化后，以气相色谱-质谱联用法测定，内标法定量。4试剂和材料除特别要求以外，均应使用分析纯或以上试剂。4.1水，GB/T6682，一级。4.2乙腈。4.3乙酸乙酯。4.4正己烷。4.5正己烷-乙酸乙酯溶液（30:70，体积比）。4.6光引发剂，纯度≥95%，参见附录A。4.7氘代蒽（C14D10，CAS：1719-06-8）,纯度≥98%。4.8内标溶液YQ/T31-20133准确称取100mg氘代蒽（4.7），精确至0.1mg，用乙腈（4.2）溶解并定容于100mL容量瓶中，配制成浓度为1mg/mL的氘代蒽内标溶液。在0℃～4℃条件下密封避光贮存，有效期6个月。4.9标准溶液4.9.1单一标准品储备溶液分别准确称取50mg光引发剂（4.6）至不同的10mL棕色容量瓶，精确至0.1mg，用乙腈（4.2）溶解并分别定容，配制成浓度为5mg/mL的光引发剂的单一标准品储备液。在0℃～4℃条件下密封避光贮存，有效期6个月。4.9.2混合标准溶液分别准确移取1mL单一标准品储备溶液（4.9.1）于50mL棕色容量瓶中，用乙腈（4.2）定容，配制成浓度为100mg/L混合标准溶液。在0℃～4℃条件下密封避光贮存，有效期1个月。4.9.3系列标准工作溶液根据样品实际含量配制合适浓度的系列标准工作溶液。系列标准工作溶液应以正己烷-乙酸乙酯溶液（4.5）为溶剂，采用混合标准溶液稀释制备系列标准工作溶液。推荐如下配制方法：分别准确移取0.2mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL、5.0mL混合标准溶液（4.9.2）于5个50mL棕色容量瓶中，加入200μL内标溶液（4.8），用正己烷-乙酸乙酯溶液（4.5）定容，即得系列标准工作溶液，现配现用。配制的系列标准工作溶液中光引发剂含量为20μg、50μg、100μg、200μg、500μg。4.10N-丙基乙二胺键合固相吸附剂，即PSA（primarysecondaryamine）吸附剂。4.11末尾封端碳18吸附剂，即C18吸附剂。4.12无水硫酸镁。注：4.10～4.12可直接采用商品化的含有150mg无水硫酸镁（4.12）、50mgPSA吸附剂（4.10）和50mgC18吸附剂（4.11）的2mL分散固相萃取离心管产品。5仪器5.1气相色谱-质谱联用仪（GC-MS），具有选择离子检测（SIM）功能。5.2分析天平,感量为0.1mg。5.3超声波清洗机，工作频率为40kHz。5.4涡漩振荡器，使用转速为500r/min。YQ/T31-201345.5离心机，使用转速为5000r/min。5.6各种规格移液管、移液枪、棕色容量瓶、棕色样品瓶、具塞三角瓶和离心管。6分析步骤6.1试样的制备对试样按照一定面积进行裁取。卷烟条与盒包装纸的裁取区域应在YC/T207-2006规定的区域内进行。即对硬盒包装纸，准确裁取主包装面，面积取10.0cm×5.0cm；对软盒包装纸，准确裁取主包装面，面积取5.0cm×10.0cm；对条包装纸，在包装正面中央区域，准确裁取10.0cm×5.0cm的样品。将裁取的0.5dm2试样剪成约0.5cm×0.5cm的碎片，每个样品制备两个平行试样。6.2提取将剪碎的试样（6.1）置于50mL具塞三角瓶中，加入20mL水（4.1），静置30min，然后准确加入20mL乙腈（4.2）和200μL内标溶液（4.8），超声萃取40min，静置5min，取4mL上层清液于15mL离心管中，加入3mL正己烷-乙酸乙酯溶液（4.5），在涡漩振荡器上以500r/min的转速振荡5min，静置，取上层清液净化。6.3净化移取（1.5±0.2）mL上层清液于含有150mg无水硫酸镁（4.12）、50mgPSA（4.10）和50mgC18吸附剂（4.11）的2mL离心管中，在涡漩振荡器上以500r/min的转速振荡5min，再以5000r/min的转速离心10min，取上清液进行GC-MS分析。6.4空白实验不加样品，重复6.2～6.3步骤，进行GC-MS分析。6.5仪器条件以下分析条件可供参考，采用其他条件应验证其适用性。6.5.1气相色谱条件——色谱柱，弹性毛细管柱；固定相：5%苯基/95%甲基聚硅氧烷；规格：[30m（长度）×0.25mm（内径）×0.25μm（膜厚）]。——进样口温度，300℃。——载气，氦气（纯度≥99.999%)，恒流流速：1.0mL/min。——进样量，1μL，分流进样，分流比为40:1。YQ/T31-20135——升温程序，初始温度70℃，以10℃/min的速率至300℃，保持5min，后运行模式在300℃条件下保持5min。6.5.2质谱条件——传输线温度，300℃。——电离方式，电子轰击源（EI）。——电离能量，70eV。——离子源温度，280℃。——四极杆温度，150℃。——溶剂延迟，6min。6.6分析确证6.6.1定性分析在6.5仪器条件下，试样待测液和标准品的选择离子色谱峰在相同保留时间处（±0.2min）出现，并且对应质谱碎片离子的质荷比与标准品一致，其丰度比与标准品相比应符合：相对丰度＞50%时，允许±10%偏差；相对丰度20%～50%时，允许±15%偏差；相对丰度10%～20%时，允许±20%偏差；相对丰度≤10%时，允许有±50%偏差，此时可定性确证目标分析物。18种光引发剂标准物质及内标物的保留时间、定性离子和定量离子参见附录B。系列标准工作溶液的气相色谱-质谱选择离子色谱图和典型样品的气相色谱-质谱选择离子色谱图示例参见附录C。6.6.2定量分析定量分析采用选择离子监测模式，以特征离子进行定量分析。6.7标准工作曲线绘制分别取系列标准工作溶液（4.9.3）进行GC-MS分析，以各标准工作溶液中光引发剂与内标物的定量离子峰面积的比值为纵坐标，以各标准工作溶液中光引发剂的含量为横坐标，绘制光引发剂的标准工作曲线，工作曲线线性相关系数R20.99。每次实验均应制作标准工作曲线，每20次样品测定后应加入一个中等浓度的标准工作溶液，如果测得的值与原值相差超过5%，则应重新进行标准工作曲线的制作。6.8样品测定按照仪器测试条件测定样品。每个样品平行测定两次，每批样品做一组空白。YQ/T31-20136若待测试样溶液的含量超出标准工作曲线浓度范围，则应根据样品实际含量重新配制合适浓度的系列标准工作溶液后进行测定。8结果的计算与表述光引发剂相对校正因子按式（1）计算：ISPIPIISmAmAf＝………………………………………（1）式中：f——光引发剂对内标物的相对校正因子；AIS——标准工作溶液中内标物的峰面积；mPI——标准工作溶液中光引发剂的质量，单位为微克（μg）；API——标准工作溶液中光引发剂的峰面积；mIS——标准工作溶液中内标物的质量，单位为微克（μg）。样品中光引发剂的含量按式（2）计算：1010)(＝SAfmAAXssiii………………………………………（2）式中：Xi——试样中光引发剂i的含量，毫克每平方米（mg/m2）；Ai——试样溶液中光引发剂i的峰面积；Ai0——空白试样中光引发剂i的峰面积；ms——试样中内标物的质量，单位为微克（μg）；f——光引发剂对内标物的相对校正因子；As——试样中内标物的峰面积；S——试样的面积，单位为平方分米（dm2）。以两次平行测定结果的算术平均值为最终测定结果，精确至0.01mg/m2。两次平行测量结果的相对平均偏差应小于10%。9回收率、检出限和定量限本方法的回收率、检出限和定量限结果见表1。YQ/T31-20137表1方法的回收率、检出限和定量限结果序号化合物名称回收率%检出限mg/m2定量限mg/m212-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮86.5~122.20.602.002苯甲酰甲酸甲酯81.2~113.10.451.503二苯甲酮89.6~109.90.301.0042-甲基二苯甲酮86.5~109.60.602.0051-羟基环己基苯基甲酮86.1~115.70.752.506对-N,N-二甲氨基苯甲酸乙酯84.6~113.50.602.0073-甲基二苯甲酮91.7~111.50.752.5084-甲基二苯甲酮96.2~121.50.451.5092,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮103.8~120.60.301.0010邻苯甲酰苯甲酸甲酯90.2~112.70.301.0011对二甲氨基苯甲酸异辛酯87.8~115.40.451.50122-甲基-1-(4-甲硫基)苯基2-吗啉基-1-丙酮90.4~126.90.301.00134-异丙基硫杂蒽酮85.1~112.60.301.00142-异丙基硫杂蒽酮82.3~102.50.301.0015联苯基苯甲酮87.1~108.70.602.00162,4-二乙基硫杂蒽酮89.4~122.50.752.50174,4-双（二甲基氨基）二苯酮85.8~121.30.903.00184,4-双（二乙基氨基）二苯酮85.3~126.50.903.0010试验报告试验报告应说明：——识别被测试样需要的所有信息；——参照本标准所使用的试验方法；——测定结果，包括各单次测定结果及其平均值；——与本标准规定的分析步骤的差异；——在试验中观察到的异常现象；——试验日期；——测定人员。YQ/T31-20138附录A（资料性附录）18种光引发剂物质信息18种光引发剂物质信息见表A.1。表A.118种光引发剂物质信息序号化合物名称英文名称名称缩写化学文摘号CASNo.化学分子式12-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮2-Hydroxy-2-methylpropiophenone11737473-98-5C10H12O22苯甲酰甲酸甲酯MethylbenzoylformateMBF15206-55-0C9H8O33二苯甲酮BenzophenoneBP119-61-9C13H10O42-甲基二苯甲酮2-MethylBenzophenone2-MBP131-58-8C14H12O51-羟基环己基苯基甲酮1-HydroxycyclohexylphenylketoneIrgacure184947-19-3C13H16O26对-N,N-二甲氨基苯甲酸乙酯4-(Dimethylamino)-ben