分析化学一、考试性质全国硕士研究生入学考试是为高等学校招收硕士研究生而设置的。其中,分析化学是化学专业、分析专业与海洋化学专业的专业基础课程,属我校命题的考试。它的评价标准是高等学校优秀毕业生能达到及格或及格以上水平,以保证录取者具有较扎实的分析化学的基础知识。考试对象为报考中国海洋大学硕士研究生入学考试的准考考生。二、考察目标分析化学可分为定量分析化学和仪器分析两部分。要求考生了解分析化学在科研及生产实际中的重要意义;能系统理解分析化学的基本概念和基本原理,提高定量处理水溶液中离子平衡关系的能力,准确树立“量”的概念;掌握常用仪器分析方法的基本原理、仪器构造和分析应用;能够根据具体问题选择合适的仪器分析方法。正确掌握分析化学的基本操作,并初步具有解决某些实际分析化学问题的能力。三、考试形式本考试为闭卷考试,满分为150分,考试时间为180分钟。试卷结构:选择26.7%,填空26.7%,简答20%,计算26.6%。四、考试内容《分析化学》部分:(50%)第一章概论1.分析化学的定义、任务、作用和分析方法的分类;分析化学发展简史和现代分析化学学科发展趋势及特点;2.定量分析过程和分析方法;3.滴定分析的方法;滴定分析对化学反应的要求和滴定方式及分类;基准物质和标准溶液;4.掌握滴定分析的基本计算,浓度换算。第二章分析试样的采集与制备1.定量分析的基本过程及各步操作的主要目标;2.试样采集、制备、分解及预处理的基本操作。第三章分析化学中的误差与数据处理1.总体和样本的统计学计算;2.随机误差的正态分布的特点及区间概率的概念;3.t分布曲线,置信度和平均值的置信区间;显著性检验:t检验和F检验;异常值的取舍方法;4.系统误差和随机误差的传递计算;5.提高分析结果准确度的方法。第五章酸碱滴定法1.活度的概念及计算,酸碱质子理论;2.酸碱的离解平衡,酸碱水溶液酸度、质子平衡方程;3.酸碱平衡体系中各型体的分布分数的计算和用质子理论即PBE方程式处理酸碱平衡的基本方法;4.酸碱平衡中溶液酸碱度的计算方法,包括强酸(碱)溶液、一元和多元弱酸(碱);酸混合溶液;两性物质溶液;酸碱缓冲溶液的pH计算;5.缓冲溶液的作用原理及种类,缓冲容量的计算;有效缓冲范围;几种常用的缓冲溶液的配制和应用;6.指示剂的变色原理及选择原则;常用指示剂的变色范围及终点变化情况;7.酸碱滴定过程中氢离子浓度的变化规律,化学计量点、滴定突跃、滴定终点的含义、指示剂的选择;酸碱直接准确滴定、多元酸分步滴定的判别式;酸碱滴定中二氧化碳的影响;酸碱滴定的终点误差;8.酸碱滴定分析结果的计算及酸碱滴定法的应用。第六章络合滴定法1.分析化学中的络合物:简单络合物与螯合物;EDTA及其络合物;络合物溶液中的离解平衡。络合物的稳定常数:络合物的逐级平衡常数和积累稳定常数;溶液中各级络合物的分布;平均配位数;2.络合平衡中的副反应系数和条件稳定常数的计算;3.络合滴定基本原理:滴定曲线讨论;化学计量点pM计算;影响滴定突跃大小的因素;终点误差;准确滴定与分步滴定判别式;金属离子指示剂的作用原理及选择原则;常用的指示剂;指示剂的封闭与僵化;4.络合滴定中的酸度控制:单一离子滴定的适宜酸度范围;分别滴定的酸度控制;5.提高络合滴定的选择性的方法;选择滴定的可能性;酸度控制;掩蔽与解蔽;络合滴定终点误差的计算;6.掌握络合滴定的方式及其应用和结果的计算;EDTA标准溶液的配制与标定。第七章氧化还原滴定法1.氧化还原平衡:能斯特方程;氧化还原反应的平衡常数;条件电位;氧化还原反应的方向、次序和程度;氧化还原反应的速度及其影响因素;催化反应和诱导反应;2.氧化还原滴定法的基本原理:可逆对称氧化还原滴定曲线;不可逆体系的滴定曲线;等当点电位的计算;氧化还原滴定指示剂;氧化还原滴定结果的计算:用物质的量的关系处理比较复杂的氧化还原测定的计算问题,包括多组分体系和有机物的测定计算;终点误差;3.氧化还原常用的预处理方法;4.氧化还原滴定法的应用:高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、溴酸钾法和铈量法的原理和应用;不同氧化还原滴定法标准溶液在配制、标定及滴定过程中应注意的问题。第八/九章重量分析法与沉淀滴定法1.重量分析的基本概念;沉淀的溶解度的计算及影响沉淀溶解度的因素;2.沉淀滴定法:莫尔法,佛尔哈德法和法扬司法;各种方法的基本原理、滴定条件、指示剂及其应用;3.沉淀的类型、形成过程及影响沉淀纯度的因素;沉淀条件的选择;均匀沉淀法;4.掌握重量分析结果计算;掌握沉淀滴定法。第十章吸光光度法1.光吸收的基本定律:光的基本性质;吸收光谱的产生;朗伯-比耳定律及其偏离的原因;吸光度的加和性;比色法和吸光光度法及其仪器;2.光度分析法的设计:对显色反应的要求;显色条件的选择;测量波长和吸光度范围的选择;参比溶液的选择;3.光度分析法的误差:吸光度测量的误差;仪器测量误差,测量条件的选择;4.其它吸光光度法和光度分析法的应用:示差光度法;双波长分光光度法;多组分分析;弱酸弱碱条件常数的测定;络合物的组成测定;稳定常数的测定;光度滴定法。第十一章分析化学中常用的分离和富集方法1.分析化学中常用的富集分离方法:沉淀分离与共沉淀分离、溶剂萃取分离、离子交换分离、液相色谱分离的基本原理;2.萃取条件的选择及主要的萃取体系,掌握液液萃取分离的基本参数及有关计算。《仪器分析》部分(50%)第一章绪论1.仪器分析与化学分析的区别、关系;2.仪器分析方法概述及分类;3.仪器分析的特点及发展趋势;4.仪器性能及其表征参数。第二章光分析法导论1.光的波动性;2.光的粒子性:普朗克公式;3.电磁辐射;4.光谱仪器的构造:光源、波长选择器(类型、棱镜和光栅的分光原理和光学特性)、检测器。第三章原子光谱法导论1.原子光谱:产生和分类;2.谱线轮廓及变宽;3.温度对原子光谱的影响;4.试样原子化和导入方法。第四章原子吸收光谱法(AAS)1.AAS基本原理:原子吸收测量方法;2.AAS仪器:基本结构、各部分的作用。空心阴极灯;原子化器:火焰、无火焰原子化器的原理、特点、比较;分光系统:光谱通带;3.AAS干扰及消除:光谱干扰:谱线干扰、背景干扰;非光谱干扰:物理干扰、化学干扰、电离干扰;4.背景吸收及校正方法;5.AAS定量分析:分析方法、灵敏度、检测限;应用;6.原子荧光(AFS):AFS产生、仪器基本结构及特点;应用。第五章原子发射光谱法(AES)1.AES的产生;2.AES仪器:基本结构、各部分的作用;常用的激发光源的原理和特点;3.光谱定性分析:基本原理、常用方法;4.光谱定量分析:赛伯•罗马金公式、内标法的原理、常用光谱定量分析方法。第六章紫外-可见分光光谱法1.分子吸收光谱概述:分子光谱的产生、有机分子中的电子跃迁类型、常见有机化合物的紫外-可见吸收光谱;2.紫外-可见分光光度计:基本结构及各部分作用;3.紫外-可见分光光度法的分析应用:定量分析、溶剂效应。第七章分子发光光谱法1.荧光及磷光光谱法:荧光及磷光的产生过程、能量传递方式;激发光谱和发射光谱;影响If、Ip的因素;仪器构造及其特点;分析应用;2.化学发光光谱法:化学发光产生的原理;仪器:流动注射式、流动注射分析法(FIA)。第八章电位分析法1.电分析化学基本概念;2.离子选择电极的作用原理:离子选择性电极膜电位的产生、电位表达式;3.离子选择电极的类型、结构、原理和特点:晶体膜电极、pH玻璃电极;4.离子选择电极的性能参数;5.电位分析法的分析应用:电位选择性系数及其应用;pA的测定原理、测定方法;电位法误差的计算;应用。第九章电解和库仑分析法1.基本原理:分解电压、析出电位;极化现象、过电位;电解时离子的析出次序及完全程度;法拉第定律;2.电解分析:控制电位电解、恒电流电解、汞阴极电解分离法的特点及应用;3.库仑分析法:恒电位库仑分析法、库仑滴定法的特点及应用。第十章极谱和伏安分析法1.普通极谱法基本原理;2.极谱定量分析及应用:扩散电流方程式;干扰电流及其消除:充电电流、迁移电流、极谱极大电流、氧波;3.极谱波方程式:简单金属离子、络合物的极谱波方程式;4.极谱分析新技术的原理、特点及应用:单扫描极谱法、循环伏安法、脉冲极谱法、溶出伏安法、催化极谱波。第十一章色谱法导论1.色谱法概述:色谱法常用术语;2.色谱分类方法;3.色谱法基本理论:塔板理论、速率理论;4.色谱分离度及色谱分离方程;5.定性、定量方法:校正因子;常用定量方法:归一化法、内标法、外标法。第十二章气相色谱法1.气相色谱仪:基本构造、各部分作用;常用检测器的原理、应用范围、性能参数、特点;2.色谱分离条件的选择;3.气相色谱法固定相及其选择;4.气相色谱定性、定量分析:利用保留值、保留指数、经验规律定性;应用;5.毛细管色谱法。第十三章高效液相色谱法(HPLC)1.概述:HPLC特点、分类、原理及应用;2.高效液相色谱仪:基本结构、各部分作用;3.分配色谱法:原理;特点;应用;正相色谱和反相色谱;化学键合固定相;溶剂极性参数;4.吸附色谱法:原理;特点;应用;5.离子交换色谱法和离子色谱法:原理;特点;应用;6.尺寸排阻色谱法:原理;特点;应用。仪器分析实验:各种仪器的基本操作;定性、定量分析方法及其应用。815物理化学A一、考试性质物理化学是理、工科化学、化工等专业硕士研究生入学考试的专业基础课程。二、考察目标要求考生能系统理解物理化学中的基本概念,牢固掌握物理化学中基本原理,熟练掌握物理化学中的计算技能和实验操作技能,具备应用物理化学的理论和实验技能解释及解决实际问题的能力。三、考试形式本考试为闭卷考试,满分为150分,考试时间为180分钟。试卷结构:概念题(选择、判断、填空等):40%~60%;论述计算题:60%~80%;推导证明题:10%~20%;实验题(选择、论述等):10%~20%。四、考试内容1、绪论物理化学的发展史、研究对象和研究方法,物理量的表示及运算。2、气体的pVT关系气体分子动理论、速率分布、能量分布、碰撞频率与平均自由程;理想气体状态方程、摩尔气体常数;实际气体的范德华方程;对比状态原理、压缩因子图。3、热力学第一定律基本概念(系统与环境、强度性质与容量性质、状态、状态函数、状态方程、过程、途径、过程量、热、功、内能、焓、热容、反应进度、热效应、标准生热、标准燃烧热、可逆过程和不可逆过程、过程方向与限度等);热力学第一定律;卡诺循环与热机效率的计算;Hess定律与基尔霍夫定律;化学反应焓的计算;简单状态变化过程、相变过程和化学变化过程中Q、W、△U、△H等热力学量的计算;节流膨胀和焦耳-汤姆逊效应。4、热力学第二定律热力学第二定律;卡诺定理、克劳修斯不等式、熵增加原理、热温商和熵的概念;熵变的计算;热力学第三定律;Helmholtz自由能和Gibbs自由能(Helmholtz函数和Gibbs函数)的概念和计算;热力学基本方程、麦克斯韦方程、热力学函数间的关系;克拉佩龙方程、克-克方程。5、多组分系统热力学偏摩尔量与化学势;Gibbs-Duhem方程;理想气体和理想稀溶液中组分的化学势;实际气体中和实际溶液中组分的化学势;Raoult定律和Henry定律;稀溶液的依数性及计算;理想液态混合物的定义和性质;化学势的应用。6、相平衡相律;单组分体系的相图;二组分体系的相图;杠杆规则;三组分体系的液-液相图;蒸馏和精馏的原理、相图分析、二元相图的绘制及其应用。7、化学平衡化学反应的方向和平衡条件;化学反应的平衡常数和等温方程式;△rGmθ和Kθ的计算;温度、压力和其他因素对化学平衡的影响和范特霍夫公式;平衡组成和平衡产率的计算;同时反应化学平衡和复相反应化学平衡。8、统计热力学基础基本概念:定位、非定位粒子系统、独立、相依粒子系统、统计热力学的基本假定、系统的微观状态数Ω、最概然分布和平衡分布、熵的统计意义等;玻尔兹曼分布律、粒子配分函数与热力学函数的关系、平动、转动、振动配分函数的计算;用配分函数计算理想气体反应的平衡常数。9、电化学Faraday定律应用;电导、