物理化学第九章第十章

第九章《化学动力学基本原理》第十章《复合反应动力学》一、选择题1．在TK时，对于某一简单级数反应的半衰期与反应物起始浓度的关系，正确的是（）。A.对一级反应为反比；B.对二级反应为正比；C.对零级反应为正比；D.无明确关系。2．某反应的反应物消耗3/4所需时间是消耗1/2所需时间的二倍，则反应级数为（）。A.零级；B.一级；C.二级；D.三级。3．基元反应的反应级数（）反应分子数。A.总大于；B.总小于；C.总等于；D.等于或小于。4．某放射性同位素的半衰期为5天，则经15天后所剩的同位素的物质的量是原来同位素的物质的量的（）。A.1/3；B.1/4；C.1/8；D.1/16。5．某反应的速率常数k=2×10－2dm3·mol－1·s－1，当反应物初始浓度为1.0mol·dm－3时，反应的半衰期为（）。A.50s；B.15s；C.30s；D.21.65s。6．反应速率常数随温度变化的阿仑尼乌斯经验式适用于（）。A.基元反应；B.基元反应和大部分非基元反应；C.非基元反应；D.所有化学反应。7．反应物A进行由两个一级反应组成的平行反应:步骤⑴的速率常数为k1，步骤⑵的速率常数为k2。已知k1k2，若两步骤的指前因子相近且与温度无关,则（）。A.升温对⑴和⑵的影响相同；B.升温对⑴有利；C.升温对⑵有利；D.降温对⑵有利。8．某物质A与水反应，在水溶液中，若A起始浓度为1mol/kg，1h后，浓度为0.5mol/kg，2h后,浓度为0.25mol/kg,则对A来说，此反应的级数为（）。A.零级；B.一级；C.二级；D.三级。9．在Tk时，某一反应的速率常数为0.0693min-1，反应物起始浓度0.1mol/L,则半衰期为（）。A.1.5min；B.21.6min；C.10.0min；D.3.0min。10．反应AY当实验测得反应物A的浓度[cA]与时间t成线性关系时则该反应为（）。A.一级反应；B.二级反应；C.分数级反应；D.零级反应。11．对于反应AY，如果反应物A的浓度减少一半，A的半衰期也缩短一半，则该反应的级数为：（）。A.零级；B.一级；C.二级。12.在反应Ak1Bk2C，Ak3D中，活化能E1E2E3，C是所需要的产物,从动力学角度考虑，为了提高产物C的产量，选择反应温度时，应选择（）。A.较高反应温度；B.较低反应温度；C.适中反应温度；D.任意反应温度。13.反应A+2B=D，以CA,0﹕CB,0=1﹕200进行反应，实验发现A每消耗一半所需时间均相同,若以CA,0﹕CB,0=1﹕2进行反应，实验发现以CA对时间作图为直线，则此反应的级数为（）。A.对A一级，对B二级；B.对A二级，对B零级；C.对A负一级，对B一级；D.对A一级，对B负一级。14.复合反应的历程为AB；B+Dk2Z，则变化率Bdcdt是（）。A.12DBAkckcc；B.112BDBAkcckcck；C.112BDBAkcckcck；D.112BDBAkcckcck。15.某复合反应的速率系数k与各基元反应的速率常数之间的关系为k=k1(2k2/k3),则总反应的表观活化能Ea与各基元反应的活化能间的关系为（）。.A.Ea=E1+(2E2－E3)；B.Ea=E1+(E2－E3)；C.Ea=E2+(2E1－E3)；D.Ea=E1+(E3－E2)。16.关于反应级数的各种说法中正确的是（）。A.只有基元反应的级数是正整数；B.反应级数不会小于零；C.反应总级数一定大于任一反应物的分级数；D.反应级数都可通过实验来确定。17.对于复杂反应,以下说法中不正确的是（）。A.复杂反应无反应分子数可言；B.复杂反应至少包括两个基元步骤；C.复杂反应的级数不会是正整数；D.反应级数为分数的反应一定是复杂反应。18.温度对反应速率的影响很大,温度变化主要改变（）。A.活化能；B.指前因子；C.物质浓度或分压；D.速率常数。19.关于对行反应的描述不正确的是（）。A.一切化学变化都是可逆反应,不能进行到底；B.对行反应中正逆反应级数一定相同；C.对行反应无论是否达到平衡,其正逆反应的速率常数之比为定值；D.对行反应达到平衡时,正逆反应速率相同。20.连串反应A─B─C,如果需要的产品是中间物B,则为提高产率可采取的措施A.增加A的浓度；B.升温加快反应；C.控制适当反应温度；D.控制适当反应时间。21.一个复杂反应可用平衡态近似法处理的条件是（）。A.反应速率快,迅速达到化学平衡态；B.包含可逆反应且很快达到平衡,其后的基元步骤速率慢；C.中间产物浓度小,第二步反应慢；D.第一步反应快,第二步反应慢。22.以下说法中,错误的是（）。A.催化剂的加入能改变反应转化率；B.催化剂的加入能改变反应速率；C.催化剂的加入能改变反应机理D.催化剂的加入能改变反应活化能。23、反应CH3COCH3(aq)+Br2(aq)CH3COCH2Br(aq)+HBr(aq)此反应对溴是零级反应，由此可推断出：（）。A.在指定温度下该反应的速率不随时间而变；B.最慢的反应步骤包括溴；C.溴起催化剂的作用；D.速率决定步骤不包括溴。24、对H2和O2的爆炸反应的研究表明存在压力的爆炸下限，这是由于：（）。A.发生热爆炸，B.链传递物与器壁碰撞销毁，C.链传递物气相销毁，D.杂质存在的影响25、下列元反应中哪一个反应的活化能为零。（）A.A2+B22ABB.A-+BCAB+C-C.A2+M2A-+MD.A-+A-+MA2+M。26、在简单碰撞理论中，有效碰撞的定义是：（）。(Ec或E0为阈能)A.互撞分子的总动能超过EcB.互撞分子的相对总动能超过Ec；C.互撞分子联心线上的相对平动能超过Ec；D.互撞分子的内部动能超过Ec。27、按照简单碰撞理论，阿仑尼乌斯公式ak=Aexp/ERT-（）中的哪些量与温度T有关？A.仅A与T有关；B.A，Ea都与T有关；C.仅Ea与T有关；D.A，Ea都与T无关。28、若碰撞理论正确，则双分子气相反应的指前因子的数量级是：（）dm3-mol－1-s－1。A.108～109；B.1023～1024；C.1010～1011；D.1013～1014。29、在气固催化反应的研究中，若反应速率为表面反应所控制，而产物吸附很弱，则在反应气体压力很高时，该催化反应的反应级数为：（）。A.零级反应；B.一级反应；C.二级反应；D.分数级反应。30、在过渡态理论的速率方程中，因AkTLh数BkTh或对所有反应都是一样的，其值约为：A.103s-1；B.1013s-1；C.1013s；D.103s。31、对于催化剂特性的描述，哪一点是不正确的？（）A.催化剂只能缩短反应达到平衡的时间，而不能改变平衡状态；B.催化剂增大正逆反应苏速率常数的倍数不同；C.催化剂不能改变平衡常数；D.催化剂加入不能实现热力学上不可能进行的反应。32、蔗糖转化反应是被酸催化的，在25℃、当pH=5时，反应的半衰期t1/2=500min,与起始浓度无关；在相同温度下，当pH=4时，半衰期t1/2=50min。由此确定速率方程Addcrt=-=k(cA)a[c(H+)],cA为蔗糖浓度，式中,值为：（）。A.=1,=0；B.=2,=1；C.=1,=1；D.=1,=2。33、二、填空题1．反应A+BY的速率方程为：－dcA/dt=kcAcB/cY，则该反应的总级数是级。若浓度以mol·dm－3，时间以s为单位，则反应速率系常数kA的单位是。2．零级反应AP的半衰期t1/2与A的初始浓度cA,0及反应速率常数k的关系是t1/2=。3．对一级、二级、零级反应，分别以，，对时间t作图为直线。4．两个活化能不同的化学反应，在相同的升温区间内升温时，具有活化能较小的反应，其反应速率增加的倍数比活化能较高的反应增加的倍数。（大、小、或相等）5．某化合物与水作用，该化合物初浓度为1mol·dm－3，1h后其浓度为0.8mol·dm－3，2h后其浓度为0.6mol·dm－3，则此反应的反应级数为，速率常数k=。6．反应A+3B2Y各组分的反应速率常数关系为kAkBkY。7．某反应的速率常数为5.0×10－5dm3·mol－1·s－1，若浓度单位为mol·m－3，时间单位变为min，则反应速率常数之值为。8．对一级反应，若其速率常数为k，则当反应物反应掉1/N时，所需时间是。9.某反应符合阿仑尼乌斯式,活化能为Ea，速率常数为k,则dlnk/dT=。10.直链反应由三个基本步骤组成，即、、。自由基的销毁有两种途径，即销毁与销毁。11、已知反应RCl+OH-ROH+Cl-机理可能为：RClR＋＋Cl－；R＋＋OH－k2ROH用平衡态近似法推导出)(ROHddct出=，用稳态近似法推导出)(ROHddct出=。12、已知H2+I22HI反应的机理为：（1）I2+Mk12I·+ME1=150.6kJ.mol-1；（2）H2+2I·k22HIE2=20.9kJ.mol-1；（3）2I·+Mk1I2+ME－1=0kJ.mol-1；(HI)ddct则=；表观活化能Ea=。M为催化剂。13、已知NH3在W催化剂上分解的动力学方程式为=k，则可推知NH3在W上的吸附为吸附。14、1mol反应物分子有效碰撞时相对移动能在分子中心联线上的分量所必须达到的阈值，称为。简单碰撞理论假设碰撞分子对的动能达到并超过的碰撞才是有效碰撞。15、反应（1）Br+Br→Br2；（2）CH3CH2OH+CH3COOH→CH3CH2OCO2CH3；（3）CH4+Br2→CH3Br+HBr；则碰撞理论中的方位因子P(1),P(2),P(3)的相对大小为。16、催化剂加快反应速率的原因是,。升温能增加反应速率原因是。17、对级数相同的两反应，活化能相同，活化熵相差60J·K-1·mol-1，则两反应在300K时速率常数之比为。18、多相催化反应A产物。产物不吸附，反应物A吸附很强，则该反应级数为级；反应物A吸附很弱，则该反应级数为级。19、碰撞理论临界能Ec或E0与阿累尼乌斯活化能Ea的关系式为。在的条件下，可认为Ea与温度无关。硬球碰撞理论可以从理论上计算kA=Aexp(-Ea/RT)中的，但不能从理论上计算三、判断题1.质量作用定律只适用于基元反应。（）2.某反应速度常数k=6.93×10-2min-1，初始浓度为0.1mol·dm-3,该反应的半衰期为10min。3.在常温常压下将氢气和氧气混合，数日后尚未检测有任何变。所以在该条件下，氢气和氧气的混合物在热力学上是稳定的。（）4.简单反应都是简单级数反应；简单级数的反应不一定就是简单反应。（）5.凡是反应级数为分数的都是复杂反应，凡是反应级数为1，2和3的都是基元反应。（）6.利用尝试法确定反应级数只适用于简单级数的反应。（）7.碰撞理论可从理论上计算速率常数和活化能。（）8.反应(1)的活化能为E1，反应(2)的活化能为E2，且E1E2，则同一温度下k1一定小于k2。9.反应物分子的能量高于产物分子的能量，则此反应就不需要活化能。（）10.化学反应的反应级数与反应分子数是一回事。（）11、过渡状态理论成功之处，只要知道活化络合物的结构，可以计算出速率常数k。（）12、用化学方法测定反应速率的主要困难是不能使反应在指定的时刻完全停止。（）13、任意基元反应的活化能不会小于零，对非基元反应，活化能可以是正值，或是负值。（）14、对同一反应，活化能一定，反应的起始温度愈低，反应的速率常数对温度的变化愈敏感。15、对二级反应，反应物转化同一百分数时，若反应物的初始浓度愈低，则所需时间愈短。16、对于一般服从阿累尼乌斯方程的化学反应，温度越高，反应速率越快，因此升高温度有利于生成更多的产物。（）17、正向放热的对峙反应