环境监测实验室质量控制与管理

环境监测实验室质量控制与管理——谭老师高级工程师一、监测范例二、分析方法的选择三、量值溯源四、实验室分析质量控制五、基本概念六、标准物质一、监测范例一、地表水监测1、地表水监测中氨氮测定结果为0.9mg/L,总氮测定结果为0.5mg/L，试问结果是否正确？CODCr、BOD5测定结果分别为6、8mg/L，试问结果是否正确？（参考《地表水环境质量标准》（GB3838-2002）Ⅲ类标类限值为氨氮1.0mg/L,总氮1.0mg/L）2、地表水监测中总氮检测曲线如下：请分析监测结果。标称值(μg）05101520305080A2200.2420.2920.3370.3760.4240.5080.6951.002A2750.0050.0080.0090.0070.0060.0060.0090.0063、长江地表水监测中汞的测定结果为0.0001mg/L,挥发酚测定结果为0.03mg/L，氰化物测定结果为0.23mg/L，试问结果是否正确？（参考《地表水环境质量标准》（GB3838-2002）Ⅲ类标类限值汞为0.0001mg/L,挥发酚为0.005mg/L，氰化物测定结果为0.2mg/L，石油类为0.05mg/L）4、地表水监测中石油类采用红外分光光度法，仪器比色后读出的测定结果为0.08mg/L,蒸馏水的测定结果为0.05mg/L，试问结果是否正确？5、地表水监测中pH值测定结果为5.98、5.99、9.01、9.02，请分析监测结果。6、重铬酸盐法测定COD时测定结果为4mg/L、1154.6mg/L，试问结果是否正确？二、废水监测1、某制糖企业“三同时”生产废水CODCr处理前为5000mg/L，甲醛为300mg/L，经过“厌氧+接触氧化”处理后CODCr测定结果为60mg/L.，甲醛为30mg/L，请分析监测结果。2、某企业生产APT，采用吹脱法处理含氨氮废水，处理后氨氮测定结果为5mg/L，请分析监测结果。处理前3、某食品企业外排废水总砷测定结果为0.5mg/L，总铅为0.8mg/L，请分析监测结果。4、某米粉生产企业生产废水处理前CODCr测定结果为1000mg/L，经过“厌氧+接触氧化”处理后CODCr测定结果为2000mg/L，请分析监测结果。5、四川某污水处理厂外排废水监测结果如下，请分析监测结果。第一次第二次第三次第四次CODCr23.022.59016.8BOD57.087.732.350.226、某线路板企业废水处理前CODCr、BOD5浓度分别为2000、NDmg/L，处理后废水CODCr、BOD5浓度分别为200、25mg/L，请分析监测结果。6、某企业废气污染源自动监测设备比对监测结果如下：试判断自动监测设备是否合格？项目比对监测数据自动监测数据标准限值比对结果合格情况颗粒物19.5mg/m320.4mg/m3绝对误差不超过±15mg/m30.9mg/m3合格二氧化硫＜2.86mg/m31.8mg/m3绝对误差不超过±17.2mg/m3＜17.2mg/m3合格氮氧化物298mg/m3292mg/m3相对误差不超过±20%-2.2%合格流速15.8m/s15.3m/s相对误差不超过±12%-3.2%合格烟温113℃110℃绝对误差不超过±3℃-3合格氧量12.0%11.8%相对准确度≤15%2.7%合格项目比对监测数据自动监测数据标准限值比对结果合格情况颗粒物19.5mg/m320.4mg/m3绝对误差不超过±15mg/m30.9mg/m3合格二氧化硫＜2.86mg/m31.8mg/m3绝对误差不超过±17.2mg/m3＜17.2mg/m3合格氮氧化物298mg/m3292mg/m3相对误差不超过±20%-2.2%合格流速15.8m/s12.3m/s相对误差不超过±12%-22.1%不合格烟温113℃117℃绝对误差不超过±3℃4不合格氧量12.0%11.8%相对准确度≤15%2.7%合格7、某污水处理厂废水污染源自动监测设备比对监测结果如下：试判断自动监测设备是否合格？项目质控样情况实际水样比对情况测试结果标准浓度范围合格情况比对监测数据自动监测数据标准限值比对结果合格情况pH值4.044.00合格7.107.22±0.5pH0.12合格6.926.86合格7.117.14±0.5pH0.03合格//7.107.16±0.5pH0.06合格化学需氧量19.820±2.0合格2225.8±5mg/L3.8合格76.775±7.5合格2825.9±5mg/L-2.1合格//2527.4±5mg/L2.4合格氨氮2.402.50±0.25合格1.501.40±15%-6.7%合格7.907.50±0.75合格1.801.80±15%0.0合格//2.502.60±15%4.0%合格项目质控样情况实际水样比对情况测试结果标准浓度范围合格情况比对监测数据自动监测数据标准限值比对结果合格情况pH值7.136.86合格7.107.22±0.5pH0.12合格9.289.18合格7.117.14±0.5pH0.03合格//7.107.16±0.5pH0.06合格化学需氧量19.820±2.0合格2923.8±5mg/L-5.2不合格107.9106±10.6合格2822.9±5mg/L-5.1不合格//2521.4±5mg/L2.4合格氨氮4.695.00±0.50合格1.501.40±15%-6.7%合格19.517.0±1.75不合格1.801.80±15%0.0合格//2.502.60±15%4.0%合格废水采样：1、第一类污染物：不分行业和污水排放方式，也不分受纳水体的功能类别，一律在车间或车间处理设施排放口采样，其最高允许排放浓度必须达到本标准要求（采矿行业的尾矿坝出水口不得视为车间排放口）2、第二类污染物：在排污单位排放口采样，其最高允许排放浓度必须达到本标准要求。三、大气监测1、在大气二氧化硫监测时标准曲线如下表，某样品测定吸光度为0.360，试问结果是否正确？2、某钨酸铵生产企业位于山区，周边无企业和居民居住，环评监测中氨气测定结果为0.4mg/m3、氯气为0.3mg/m3，氯化氢为0.5mg/m3，请判断监测结果是否正确？标称值(μg）00.51.02.05.08.0A0.0360.0560.0740.1180.2510.301某城市环境空气监测时采用手工监测，二氧化硫、氮氧化物、PM10分别采用甲醛吸收－副玫瑰苯胺分光光度法、盐酸萘乙二胺分光光度法、重量法，为什么监测结果中二氧化硫、氮氧化物结果偏低、PM10结果偏高？四、有组织废气排放监测1、某5吨链条锅炉监测结果如下表，试问结果是否正确？2、某企业日产5000吨水泥熟料旋窑生产线废气排放监测结果为颗粒物50mg/m3二氧化硫150mg/m3，氮氧化物为550mg/m3试问结果是否正确？颗粒物二氧化硫氮氧化物风量含氧量60mg/m3320mg/m3180mg/m32460m3/h9%五、噪声监测1、某高速公路监测中分别离路肩20、40、60、80、120米做衰减测量时结果如下：70、68、66、64、60dB(A),请审核监测结果。2、测定某工业企业厂界噪声时，结果如下：L10、L50、L90、Leq分别为68、55、52、6060dB(A),SD为10.6，请审核监测结果。1.质量控制与质量保证1.1监测测试人员、现场采样人员持证上岗，实习员必须由持证上岗人员带领。采样和实验室分析设专人负责，监测数据有专人负责处理。1.2水质：水样品采样过程中采集10％的密码样。实验室分析加做10％的平行样；对有标准样品或质量控制样品的项目，分析加做10％的质控样分析；对无标准样品或质量控制样品的项目，且可进行加标回收测试的，同时加做10％加标回收样品分析。六、某企业验收监测分析质量控制和质量保证措施（摘自验收监测报告）1.3气体：采样器经计量部门检定、且在有效期内，并且在进现场前对气体分析、采样器流量计进行校核、进行漏气试验，确保仪器性能完好。1.4噪声：使用经计量检定部门检定、并在有效使用期内的声级计。采样前后采用标准声源进行校核。具体监测分析方法见表6-2、表6-3、表6-4、表6-5，质控样测试情况见表6-6，密码样和平行样测试情况见表6-7。（见附WORD文档）噪声随传播距离的衰减噪声在传播过程中由于距离增加而引起的发散衰减与噪声固有的频率无关。（1）点声源随传播距离增加引起其衰减值式中：ΔL—距离增加产生衰减值，dB；2141lg10rLr—点声源至受声点的距离，m。在距离点声源r1处至r2处的衰减值。当r2=2r1时，ΔL1=-6（dB），即点声源声传播距离增加一倍，衰减值是6dB。211lg20rrL（2）线声源随传播增加，引起其衰减值式中：ΔL1—距离衰减值，dB；r—线声源至受声点的距离，m；l—线声源的长度，m.。rlL21lg101当时，可视为无限长线声源。此时，在距离线声源r1处至r2处的衰减值；当r2=2r1时，由上式可计算出ΔL1=-3（dB)，即线声源声传播距离增加一倍，衰减值是3分贝。211lg10rrL（3）面声源随传播距离的增加，引起的衰减值面声源短边是a，长边是b，随着距离的增加，引起其衰减值与距离r的关系。当r小于面源短边，距离每增加一倍引起的衰减值0－3dB)。当r小于面源长边，大于面源短边，距离每增加一倍衰减值3dB)。当r大于面源短边，距离每增加一倍衰减值6（dB)二、分析方法的选择一、标准分析方法标准分析方法又称分析方法标准，是技术标准中的一种，它是一项文件，是权威机构对某项分析所作的统一规定的技术准则和各方面共同遵守的技术依据，它必须满足以下条件：（1）按照规定的程序编制。（2）按照规定的格式编写。（3）方法的成熟性得到公认。通过协作试验，确定了方法的误差范围。（4）由权威机构审批和发布。二、分析方法标准化标准是标准化活动的结果，标准化工作是一项具有高度政策性、经济性、技术性、严密性和连续性的工作，开展这项工作必须建立严密的组织机构。由于这些机构所从事工作的特殊性，要求它们的职能和权限必须受到标准化条例的约束。我国标准化工作的组织管理系统图国外标准化组织机构三、监测实验室间的协作试验进行协作试验预先要制订一个合理的试验方案。并应注意下列因素：1.实验室的选择2.分析方法3.分析人员4.实验设备5.样品的类型和含量6.分析时间和测定次数7.协作试验中质量控制1.环境监测分析方法标准：环境监测应首选环境质量标准、污染物排放标准引用的分析方法标准，其次是国家环境监测分析方法标准，再次是环境保护行业推荐的方法标准。2、监测机构所采用的分析方法必须是通过了实验室资质认定或计量认证认可能力范围内的方法。（质量手册）四、分析方法的选择环境监测质量技术导则：应按照相关标准或技术规范要求，选择能满足监测工作需求和质量要求的方法实施监测活动，原则上优先选择国家环境保护标准、其他的国家标准和其他行业标准方法，也可采用国际标准和国外标准方法、或者公认权威的监测分析方法，所选用的方法应通过实验验证，并形成满足方法检出限、精密度和准确度等质量控制要求的相关记录。对超出预定范围使用的标准方法、自行扩充和修改过的标准方法应通过实验进行确认，以证明该方法适用于预期的用途，并形成方法确认报告。确认内容包括：样品采集、处置和运输程序，方法检出限，测定范围，精密度，准确度，方法的选择性和抗干扰能力等。水质监测分析方法的选用和验证1对不同的监测分析对象所选用的分析方法要遵循本规范中选择分析方法所确定的原则。2当实验室不具备采用标准方法或统一方法的条件时，或者水样十分复杂，采用标准方法或统一方法不能得到合格的测定数据，必须做方法验证和对比实验，证明该方法的主要特性参数：方法检出浓度、精密度、准确度、干扰影响等与标准方法有等效性、可靠性，并报省级以上环境监测部门审批、核准。三、环