容量法容量法测定FA和棕黑腐酸的不同之处仅是抽提剂不同而已,测定FA用稀酸抽提。这个方法存在的一个问题是至今对FA的界定没有对酸浓度或者说抽提液的pH作出明确界定,因此出现了抽提用酸浓度和酸用量不同的情况,既是采用固定酸浓度和用量但因此试样FA含量不同,可能导致抽提液最终pH不同而测定结果不一致。容量法测定FA的第二个问题是碳系数的确定,目前这个问题比较混乱,尤其是在叶面肥中,不同企业标准五花八门,笔者认为,王茂业提出的0.48~0.50对一般煤炭FA比较合适,同时笔者也建议由中腐协牵头组织一些有能力单位,普查一下国内有代表性的黄腐酸的含碳比,根据普查结果,确定一个或几个适合的碳系数,提供给大家遵照执行。解决原料及产品中FA的分析和标准制定也必须首先解决这个问题。1、方法原理试样中的FA用酸提取,在强酸介质中,用过量重铬酸钾氧化FA,剩余重铬酸钾,用标准硫酸亚铁铵溶液滴定。2、仪器与设备实验室常用仪器与设备3、试剂和溶液(1)重铬酸钾标准溶液:0.01666mol/L,同容量法测定总FA中相应步骤。(2)重铬酸钾(GB642)溶液:0.1333mol/L,称取40g重铬酸钾溶于1升水中,储存于细口瓶备用。(3)硫酸(GB625)。(4)邻菲罗啉(GB1393)指示剂。(5)硫酸亚铁铵标准溶液:c[Fe2+]=0.1mol/L。4、测定步骤(1)准确称取样品0.2~0.5g(视含量而定,准确到0.0002g)于250mL三角烧瓶中加0.25mol/L(2.5%)的H2SO4溶液50mL(或0.1%H2SO4溶液70mL)瓶口插一小玻璃漏斗置于45~100℃水浴加热0.5~1h,间歇摇动三角烧瓶,取出冷却后的过滤到250mL容量瓶中,残渣洗涤至溶液无色,最后定容到刻度(抽提用0.1%H2SO4,同时要用0.1%硫酸定容)。(2)抽提上述溶液5mL(如FA含量10%时取10mL),于250mL三角烧瓶中,加0.1333mol/L重铬酸钾5mL,浓H2SO415mL,在沸水溶上煮沸0.5h,冷至室温,加50~60mL水,邻菲罗啉指示剂2~4滴,用0.1mol标准硫酸亚铁铵溶液滴定至由橙红色到绿色再变为酒红色即为终点。同时做空白试验。(3)结果计算FA%=%100*102505250**003.0**0V)(或)(CGMV式中V0——滴定空白所消耗的硫酸亚铁铵标准液,mL;V——滴定样品所消耗的硫酸亚铁铵标准液,mL;M——标准硫酸亚铁铵溶液,mol/L;G——样品重,g;C——FA的碳系数,可取0.48~0.50计算,在为统一之前建议最好根据自己的原料实测。说明:(1)容量法测定FA的方法据王茂业文章介绍,于20世纪80年代通过了部、省级鉴定,由郑州标准计量局发布实施,成为我国第一个容量法测定FA的地方标准。(2)本方法适用于原料煤中FA含量,不含其它酸可溶有机质的黄腐酸产品。对同时含有FA以外酸可溶于有机质的产品需预先将两者分离,否则得到的结果并非真正的FA含量。