硫代硫酸钠标准滴定溶液的制备和硫酸铜含量的测定

吉林工业职业技术学院教案用纸实验5-7硫代硫酸钠标准滴定溶液的制备和硫酸铜含量的测定检查预习情况1．检查预习笔记2．提问：标定硫代硫酸钠溶液选用哪种物质作基准物？目的要求(1)掌握硫代硫酸钠标准滴定溶液的配制和标定方法；(2)掌握间接碘量法测定铜的原理和方法。实验原理1、硫代硫酸钠标准溶液的制备基准物：重铬酸钾标定反应：Cr2O72-+6I—+14H+=2Cr3++3I2+7H2O指示剂：淀粉指示液2、硫酸铜含量的测定标准溶液：硫代硫酸钠标准溶液滴定反应：2Cu2++4I—=2CuI↓+I2指示剂：淀粉指示液实验用品分析天平碘量瓶滴定分析所需仪器硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O或Na2S2O3）基准重铬酸钾（K2Cr2O7，需于130℃烘至恒重）硫酸溶液（1+8）碘化钾（KI）硝酸[w（HNO3）=0.65~0.68]乙酸溶液[w（HAc）=0.36]氟化钠饱和溶液碳酸钠饱和溶液淀粉指示液（5g·L-1水溶液：将0.5g可溶性淀粉，加10mL水调成糊状，在搅拌下倒入90mL沸水中，煮沸1~2min，冷却备用）实验步骤1、c(Na2S2O3)=0.1mol·L-1硫代硫酸钠溶液的配制13gNa2S2O3·5H2O（或8g无水硫代硫酸钠）→500mL水溶解→煮沸10min→冷却→待标2、c(Na2S2O3)=0.1mol·L-1硫代硫酸钠溶液的标定基准重铬酸钾0.15g→250mL碘量瓶→25mL水+2g碘化钾+20mL硫酸溶液→摇匀→静置10min→150mL水→滴定近终点→3mL淀粉指示液→滴定（蓝色→亮绿色）→读数→记录平行标定三份总结上次实验：称取13g结晶硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）或8g无水硫代硫酸钠，溶于500mL水中，缓缓煮沸10min，冷却。放置2周后过滤，待标定。称取基准重铬酸钾0.15g（称准至0.0001g）于碘量瓶中，加25mL水使其溶解。加2g碘化钾及20mL硫酸溶液，盖上瓶塞轻轻摇匀，以少量水封住瓶口，于暗处放置10min。取出，用洗瓶冲洗瓶塞及瓶内壁，加入150mL水，用配制的Na2S2O3溶液滴定，接近终点时（溶液为浅黄绿色），加入3mL淀粉指示液，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色为终点。平行标定三份。同时做空白实验。吉林工业职业技术学院教案用纸3、硫酸铜含量的测定0.8~1.0g试样→250mL锥形瓶→100mL水→3滴mL硝酸→逐滴加入饱和碳酸钠溶液→至微量沉淀出现→4mL乙酸溶液+5mL饱和氟化钠溶液+2g碘化钾→滴定至淡黄色→3mL淀粉指示液→滴定（蓝色消失）→读数→记录平行测定三份数据记录与处理(1)硫代硫酸钠溶液的标定项目1#2#3#倾样前称量瓶+试样质量(g)倾样后称量瓶+试样质量(g)mK2Cr2O7(g)滴定消耗Na2S2O3的体积V(mL)c(Na2S2O3)(mol/L)c(Na2S2O3)平均值(mol/L)绝对偏差di相对偏差Rdic(Na2S2O3)=03.49)(0VVm式中c(Na2S2O3)——硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，mol·L-1V——标定消耗硫代硫酸钠溶液的体积，L；V0——空白实验消耗硫代硫酸钠溶液的体积，L；m——基准重铬酸钾的质量，g；49.03——61K2Cr2O7的摩尔质量，g·mol-1。2、硫酸铜含量的测定项目1#2#3#倾样前称量瓶+试样质量(g)倾样后称量瓶+试样质量(g)m(CuSO4·5H2O)(g)滴定消耗Na2S2O3的体积V(mL)(Na2S2O3)(mol/L)平均值极差极差/平均值×100%w(CuSO4·5H2O)=mVOSNac7.249)(322式中c(Na2S2O3)——硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，mol·L-1V——滴定消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，L；249.7——CuSO4·5H2O的摩尔质量，g·mol-1；m——试样质量，g。作业：实验报告称取硫酸铜试样0.8~1.0g（称准至0.0001g），于250mL锥形瓶中，加100mL水溶解。加3滴硝酸，煮沸，冷却，逐滴加入饱和碳酸钠溶液，直至有微量沉淀出现为止。然后加入4mL乙酸溶液，使溶液呈微酸性；加5mL饱和氟化钠溶液，2g碘化钾；用c(Na2S2O3)=0.1mol·L-1硫代硫酸钠标准溶液滴定，直到溶液呈现淡黄色，加3mL淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失为终点。平行测定三份。测得质量分数的绝对偏差不应大于0.006。注意事项：(1)操作条件对滴定碘法的准确度影响很大。为防止碘的挥发和碘离子的氧化，必须严格按分析规程谨慎操作。(2)用重铬酸钾标定硫代硫酸钠溶液时，滴定完了的溶液放置一定时间可能又变为蓝色。如果放置5min后变蓝，是由于空气中O2的氧化作用所致，可不予考虑；如果很快变蓝，说明K2Cr2O7与KI的反应没有定量进行完全，必须弃去重做。思考题：(1)配制硫代硫酸钠标准溶液为什么要煮沸、放置2周后过滤？(2)用重铬酸钾标定硫代硫酸钠溶液时，下列做法的原因是什么？①加入KI后于暗处放置10min；②滴定前加150mL水；③近终点时加淀粉指示剂。(3)测定硫酸铜含量时，加入硝酸、碳酸钠溶液、乙酸和氟化钠溶液，各起什么作用?