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福建省化学竞赛预赛——有机推断专题2015年第十题（11分）A,B,C,D四个化合物，含有苯环，分子式均为C8H10O，实验中观察到下列现象：(a)在室温下，向分别盛有A,B,C的试管里各加入一小片金属钠，只有C试管观察到有氢气逸出；(b)向分别盛有C和D的试管中加入三氯化铁溶液，C没有发生颜色变化，而D发生了颜色变化；(c)A与高锰酸钾一起加热，然后酸化，得到苯甲酸。(d)如果发生苯环上的氯代反应，B可得到4种单氯代产物，而D仅得到2种单氯代产物；(e)在催化剂存在下将C和D的苯环氢化，得到饱和醇。其中由C得到的饱和醇不含手性碳原子，而由D得到的饱和醇则含有手性碳原子。请回答下列问题，如果存在立体异构体，需写出所有可能的结构式。注意：如果所写的答案出现错误的异构体，每出现1个扣0.5分。10-1在所有分子式为C8H10O含苯环有机化合物的异构体中，哪些不与金属钠作用产生氢气？10-2在所有分子式为C8H10O含苯环有机化合物的异构体中，哪些能与热高锰酸钾溶液反应生成苯甲酸？10-3在所有分子式为C8H10O含苯环有机化合物的异构体中，哪些发生苯环氯代反应能生成4种单氯带产物？10-4写出符合条件的化合物A,B,C,D的结构简式。2014年2013年第8题（10分）分子式为C9H12的化合物A，在光照下与溴单质反应生成3种主要产物B，C和D。A若在铁粉存在下与溴单质反应则只生成两种一溴化合物E和F。B，C，D，E和F的分子式均为C9H11Br，其中C和D为手性分子。本题立体结构式用虚线-楔线式表达，如：8-1写化合物A—F的结构式，必要时用立体结构式表示。8-2B，C，D分别与氢氧化钠水溶液共热，B得到分子式C9H12O的化合物G，而C，D则得到H1，H2和I的混合物。H1，H2是G的异构体；I的分子式为C9H10，能使溴的四氯化碳溶液褪色。请写出化合物G，H1，H2和I的结构式。2012年第8题（15分）分子式为C3H6的化合物存在2个异构体A和B，A能迅速与溴单质反应生成互为立体异构体的产物C和D；B的同系物与溴单质只能在光照下反应，并伴有副产物HBr生成，而B却能在无光照条件下与溴单质反应生成单一产物E。E是C，D的异构体。本题非立体结构式用结构简式或键线式，立体结构式用虚线—楔线式表达，如：8-1写出化合物A，B，C，D，E的结构式并分别用系统命名法命名。8-2写出含5个碳原子的B的同系物与溴单质在光照下反应的反应式（用键线式表示）并指出其反应类型（取代反应、消去反应或加成反应）。8-3A或B分子中的一个氢原子被其同位素氘置换后，得到分子式为C3H5D的化合物。用键线式或虚线—楔线式表示这些化合物的可能结构（含立体异构体）。8-4如果将A分子中的2个氢原子用氘置换，则得到7个分子式为C3H4D2的化合物，依次标记为A1-A7。A1分子中的2个氘原子所处的环境完全相同，而其余的6个化合物分子中2个氘原子所处的环境均不相同。用键线式表示A1的结构。8-5在金属把催化剂存在下，A1-A7分别与氘气（D2）反应得到分子式为C3H4D4的化合物，其中有的生成单一产物，有的则得到一对对映异构体。A1，A2，A3生成的是相同的一对对映体X1和X2，而A7生成的是另一对对映体；A4，A5生成相同的单一产物Y，而A6则生成另一产物Z。用键线式或虚线—楔线式表示A2-A7，X1，X2，Y和Z的结构。第10题（9分）增塑剂（又称塑化剂）不是食品添加剂，而是工业上广泛使用的塑料添加剂，长期食用含增塑剂的食品对人体健康十分有害。2011年5月起台湾食品中先后检出DEHP等多种增塑剂，2011年6月1日卫生部紧急发布公告，将某些增塑剂列入食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单。DEHP在碱性条件下水解并酸化后，得到两个化合物A(C8H6O4)和B（C8H18O），两者的摩尔比为1:2。A是一种含苯环的酸性物质，发生硝化反应时，仅生成两种一元硝化产物。B为饱和化合物，在室温下易被KMnO4氧化生成C（C8H16O2）。日在A12O3存在下加热生成D（C8H16），D与K2Cr2O7/H2SO4反应生成3-庚酮和二氧化碳。用CrO3/吡啶可将B转化为E（C8H16O），E能与Ag(NH3)2OH发生银镜反应并生成F。10-1请写出化合物A-E的结构简式。10-2另一种增塑剂DEEP的合成方法如下，请写出DEEP的结构简式、G-K所代表的试剂及必要反应条件或产物的结构简式：2011年第10题（15分）某饱和碳氢化合物A，分子量为86，在光照条件下与氯气反应生成三种互为构造异构体的一氯代产物，所占比例分别为B45%、C15%、D40%。这些一氯代产物中只有C和D与乙醇钠-乙醇溶液共热能得到烯烃，且C、D所得的是相同烯烃E。D存在一对对映异构体，B和C不存在对映异构体，E催化加氢（H2/Pd)得到A。10-1请写出化合物A～E的结构简式并用系统命名法命名。10-2E与氯化氢反应所得主要产物为B、C、D的异构体F，F用Zn/乙酸处理则得A的异构体G。请用结构简式表示化合物F、G。（己知卤代烃与Zn/乙酸发生如下反应：RCl＋Zn/CH3CO2H→RH）10-3请分别指出A→B；C→E；E→F所属的反应类型。A→B：C→E：E→F：10-4某同学根据上述反应结果得出如下结论，请判断是否正确：（只需回答对与错）（1）A分子中含有3种不同环境的氢原子，分别以b、c、d标记，氯代后分别得到相应的产物B、C、D。（2）每个不同环境的氢原子发生氯代反应的难易顺序为b＞d＞c。（3）B与乙醇钠-乙醇溶液共热不能得到烯烃的原因是乙醇钠的碱性不够强。（4）E若与氯化氢在过氧化物存在下反应，则所得主要产物为C。2006年九、（10分）化合物A（C7H12），在酸性高锰酸钾溶液中加热回流，反应液中只有环己酮一种有机物，A与氯化氢反应得化合物B，B与乙醇钠－乙醇溶液共热生成化合物C，C能使溴的四氯化碳溶液褪色并生成化合物D，再将D与乙醇钠－乙醇溶液共热则得到化合物E，E与高锰酸钾溶液加热回流得丁二酸和丙酮酸。化合物C若经臭氧解（O3氧化，然后用H2O/Zn处理）则生成6–氧代庚醛。CH3CCO2HOCH3CCH2CH2CH2CH2CHOO丙酮酸6-氧代庚醛（1）写出化合物A–E的结构式（不考虑化合物的立体异构）。（2）用系统命名法命名化合物B，C，D，E（3）上述化合物中哪个可以由乙烯和2–甲基–1,3–丁二烯经一步反应而制得？请用反应式表示。（4）如何将6–氧代庚醛转化为1,6–庚二醇？请用反应式表示。2005年十、（10分）某化合物A（C8H6），与银氨溶液反应有白色沉淀生成，在Lindlar催化剂（Pd-BaSO4-喹啉）存在下加氢得化合物B（C8H8），A若改用Pt作催化剂在常温常压下加氢则得另一化合物C（C8H10）。A，B均能使溴的四氯化碳溶液褪色，而C则不能。A，B，C用热的高锰酸钾溶液氧化均得相同的化合物D（C7H6O2），C和D在铁粉存在下均能与溴反应，C反应的主要产物是互为异构体的E和F（C8H9Br），D反应的主要产物是G（C7H5BrO2），C还能在光照下与溴反应，生成E和F的另一异构体H。请写出化合物A～H的结构式（不包括立体异构体）并分别用系统命名法命名A，E，F，H。2004年九（10分）柠檬烯是存在于橙皮油和柠檬油中的一种天然烯烃，在铂催化下与过量的氢气反应，得到1-甲基-4-(1-甲基乙基)环己烷。若将柠檬烯与臭氧反应，再用H2O/Zn处理，则得甲醛和如下所示化合物A。（1）写出柠檬烯及其氢化产物1-甲基-4-(1-甲基乙基)环己烷的结构式；OOOH化合物A（2）化合物A在钯催化下与过量的氢气反应转变为化合物B，B用酸处理得到2个分子式均为C9H18O2的化合物C和D；C和D都不能使溴的四氯化碳溶液褪色，但都能使高锰酸钾溶液褪色。请写出化合物B、C、D的结构式。（3）欲将化合物A转变为B，除催化氢化的方法外，还可用什么方法？请至少举一例，写出所需的试剂。2003年八、（5分）化合物A（分子式C6H14），在光照下与等摩尔氯气反应得3个分子式均为C6H13Cl的化合物B、C、D，其中仅C、D能在乙醇钠存在下加热发生脱氯化氢反应形成烯烃，且所得烯烃是相同的化合物E（C6H12），E催化氢化得化合物A。请写出化合物A、B、C、D、E的结构式。