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山东天弘化学有限公司9万吨/年乙丙橡胶及原料配套工程项目140万吨/年催化裂化装置产品精制催化液化石油气脱硫醇单元工艺操作手册石油液化气及硫形态分布炼厂的液化气主要来源于催化裂化、延迟焦化、常减压、加氢等石油加工装置，是石油加工过程中所得的一个馏分产品，主要组成为C3、C4烃类（丙烷、丙烯，丁烷、丁烯）。常温常压下为气体，常温高压下为液体，所以叫液化气。原油中含有大量的硫化物，所以液化气中也含有一定量的不同种类的硫化合物。正常情况下，精制前液化气中主要含有H2S、甲硫醇、乙硫醇和少量COS、CS2、甲硫醚等含硫化合物。吸收稳定操作不好时，液化气中也会夹带微量丙硫醇、丁硫醇和噻吩。无机硫H2S占液化气总硫的90%以上。H2S脱除后，硫醇硫含量最高。硫醇硫的含量占到全部有机硫的90%以上。而羰基硫和甲硫醚等总共不过10%。硫化氢的脱除硫化氢的脱除是以可逆的化学反应为基础，以碱性溶剂为吸收剂的脱硫方法，溶剂与原料气中的酸性组分反应而生产某种化合物；吸收了酸性气的富液在升高温度、降低压力的条件下，该化合物又能分解而放出酸性气。醇胺法是液化气脱硫化氢最常用的方法—胺脱。河北精致科技有限公司硫醇脱除原理Merox抽提氧化法是液化气最广泛采用的脱硫醇技术，依据硫醇的弱酸性和硫醇负离子易被氧化生成二硫化合物这两个特性。反应方程式：RSH+NaOH⇌RSNa+H2O（从油品中脱除硫醇硫）⑴油相水相2RSNa+1/2O2+H2ORSSR+2NaOH（从碱中脱硫醇负离子）⑵水相油相首先由强碱（NaOH）与硫醇反应生成硫醇钠，硫醇钠溶于碱液中，从而从液化气中脱除；抽提有硫醇后的碱液（即富溶剂），在催化剂作用下通入空气将硫醇氧化为二硫化物脱除再生，再生脱除了硫醇后的碱液（即贫溶剂）循环使用，可以避免大量碱渣的产生。河北精致科技有限公司液化气脱硫醇工艺流程简图氧化风液化气进装置精制液化气尾气氧化塔反抽提油出预碱洗一级抽提脱氧塔再生反抽油循环泵水洗半贫剂泵稳压自动反洗过滤器补水排污二级抽提新反抽提油进新抽提剂自配剂罐来氮气自系统来贫剂泵河北精致科技有限公司预碱洗部分Ⅰ、脱除胺脱未尽的H2S。因为H2S消耗大量的抽提碱液，使抽提碱液的浓度降低生成硫化钠，而硫化钠浓度的增加会抑制溶剂对硫醇的抽提能力。Ⅱ、脱除液化气夹带的富胺液。富胺液中的腐蚀产物、降解产物等极性化合物会造成脱硫醇催化剂中毒。Ⅲ、防止液化气铜片腐蚀。装置无预碱洗或预碱洗沉降不好时，抽提碱液中会出现HS-离子，HS-离子在弱氧化环境下会形成单质硫，单质硫是铜片腐蚀的主要原因。河北精致科技有限公司抽提部分抽提溶剂中加入功能强化助剂使抽提剂硫容量增大，提高再生活性、延长了使用寿命；抽提剂中不含有催化剂，消除了抽提过程形成二硫化物副反应的主要因素，使脱硫醇过程实现了深度脱硫。河北精致科技有限公司除臭精制液Ⅰ、除臭精制液主要由天然植物酸鞣花酸和烷基醇反应制得的水性溶剂。Ⅱ、提高抽提剂中硫醇的溶解度，进而提高抽提剂与硫醇的反应活性。Ⅲ、提高再生过程中溶剂的溶氧能力，提高硫醇钠向二硫化物转变的活性。Ⅳ、提供脱硫醇溶剂对羰基硫的溶解，促进羰基硫水解。河北精致科技有限公司氧化再生部分采用固定床催化剂专利技术，使催化剂与抽提剂分离，既提高再生活性又防止抽提时发生生成二硫化物的副反应。另外，空气与循环剂经混合器预混合后再在塔底分布。剂风接触充分，均匀分布有保证。再生温度30-40℃，实现常温再生。河北精致科技有限公司GL-20脱硫醇再生催化剂Ⅰ、脱硫醇再生催化剂以椰壳活性炭为载体，经过高温蒸煮活化、4磺化酞菁钴乙醇溶液浸渍、醇胺钝化、低温干燥后制得。Ⅱ、防止催化剂富集造成的中毒，稳定了催化活性，确保硫醇钠向二硫化物的转变活性。Ⅲ、实现再生催化剂和抽提碱剂的分离，防止抽提时有催化剂存在造成的副反应发生。河北精致科技有限公司反抽提部分再生工艺采用剂、风、油三相混合接触反应技术，油剂接触时间长，使再生反应形成的二硫化物能够及时转移到反抽提油中，强化了再生反应推动力，大大提高了再生和反抽提效果。河北精致科技有限公司装置规模及组成本液化气脱硫醇装置设计能力为处理催化液化气25万吨/年，装置处理量上限：32.5万吨/年、处理量下限：12.5万吨/年。年设计（运行）时间8000小时。原料、产品规格原料性质：硫化氢含量：正常20μg/g，最大50μg/g硫醇含量：正常500μg/g，最大1000μg/g非活性硫含量小于5µg/g，C5含量≤0.5%（v）密度（20℃）：0.56t/m3。产品规格液化气石油气抽提脱硫醇后硫醇硫(µg/g)≤5总硫(µg/g)≤15河北精致科技有限公司开工前设备检查设备检查所有设备都要把人孔打开，更换垫片，检查设备尺寸、开口方位是否达到设计要求。进入罐内进行检查：入口管伸入深度是否合适。特别是三相分离罐，检查隔板高度是否合适，焊接是否严密，界位上开口位置是否低于隔板高度。除沫器安装是否牢固。工艺检查Ⅰ、首先检查工艺流程是否正确，预碱洗文丘里管混合器离预碱洗罐越近越好，降低压降，并且安装时要低于脱水包位置。Ⅱ、系统开停工能否正常补碱和退碱。Ⅲ、助剂能否打入系统。配剂罐有没有自循环线。反抽提油接口位置，能否保证进脱硫醇系统压力，反抽提油有没有循环线。Ⅳ、检查氧化塔是否有再生循环线，正常开工前氧化塔需清洗，生产非正常（再生）时是否能够切出。Ⅴ、如果预碱洗罐的安装标高低于抽提罐时，配管时是否采取了防止贫抽提剂倒入预碱洗罐的措施。如果预碱洗是强制循环，更需要防止预碱洗碱液倒入胺液沉降罐，造成对脱硫剂的污染。河北精致科技有限公司仪表Ⅰ、界位或液位测量如果选用的是磁翻板，检查磁翻板上表示的所测介质的密度和实际介质的密度是否对应。Ⅱ、液控、压控、流量控制等调节阀的作用形式是否正确，调节阀的安装方向是否正确，流量计的测量范围是否合适。安全阀安全阀的定压是否合适。河北精致科技有限公司开工前试运行吹扫、试压设备就位管道仪表安装完成后，应按照工艺流程先后，风吹扫清理管路中的焊渣，并对设备、管路试压，检查漏点等。检查各现场仪表按装情况是否到位，电力系统，中控控制系统调试完成后，检查调试各压力、液位、流量的变送信号是否正常。水联运动力系统、控制系统等就位后，应用水模拟原料检测设备的动力运行情况、仪表正常显示情况，并彻底清洗设备及管路。河北精致科技有限公司吹扫、试压、水联运注意事项：启动泵前必须先在泵入口法兰加40-60目的过滤网，防止焊渣损坏泵叶轮，调试后拆卸并清理。混合反应器、流量计、调节阀等设备。开始时水应先走旁路，运行一段时间后再切换。认真查看控制调节、液位计、压力变送等是否灵敏，显示是否准确稳定。起泵前检测各泵的保养情况、正反转是否调试到位、启动运行后确保无杂音、流量稳定。建议运行几个小时，检测泵的长期运行能力。试车结束后，应更换各泵的润滑油。河北精致科技有限公司辅助料及氧化再生塔处理辅助原料的准备1、碱液：70吨。2、需准备除臭精制液14吨。3、脱硫醇再生催化剂62m3再生催化剂装填与处理Ⅰ、支撑格栅的安装装填下段支撑格栅，然后十字交叉铺两层粗不锈钢丝网、两层细不锈钢丝网。支撑格栅和丝网用螺栓固定在支撑圈上。每层丝网的直径要比塔内径大400mm，靠塔璧一周折起200mm。Ⅱ、填料段装填支撑格栅安装好后，先装填φ10惰性瓷球200mm，然后装填固定床再生催化剂。装填固定床再生催化剂时，边装边用除盐水（或软化水）冲实。Ⅲ、压料格栅的安装催化剂填料装填到压栅支撑圈附近时，停止装填，铺设压料下格栅。然后十字交叉铺两层粗不锈钢丝网、两层细不锈钢丝，上面装填φ10瓷球约100mm高。再十字交叉铺两层粗丝网。最后，用螺栓将压料下格栅、丝网、瓷球及压料上格栅固定在支撑圈上。注：催化剂床层装填完毕后，向T-3302打入除盐水约5m³，用泵P-3302A经过滤器打循环将粉末过滤直至循环的除盐水澄清。河北精致科技有限公司开车操作程序碱液和循环抽提剂配制Ⅰ、系统氮气置换并建立压力自液化气来路管线充入氮气，逐步将预碱洗、一、二级抽提罐、液化气水洗罐、砂滤塔、聚结过滤器内空气赶净（检测排空气体中氧含量不大于0.5%V为准），并建立液化气路径压力为0.6Mpa。Ⅱ、预碱洗改好流程，预碱洗沉降罐收15%的液碱10m3碱液，接近预碱洗罐界位的一半。Ⅲ、抽提剂循环整个抽提系统需约156吨循环抽提剂，按最终碱浓度15%，除臭精制液浓度10%配置，并开泵自循环1小时，确保混合均匀。改好流程将配好的抽提剂打入二级抽提沉降罐V-3303，控制液位40%，开半贫液抽提剂泵P-3301向一级抽提罐V-3302注循环剂，控制界位40%。循化剂压入再生塔，塔满后由塔顶部自流入V-3304，控制三相分离罐罐V-3304界位30%时。Ⅳ、氧化塔注非净化风氧化再生塔控制尾气出口压力0.2MPa，起动剂循环泵，调节一、二级抽提沉降罐、三相分离罐界位，控制50%。河北精致科技有限公司石油液化气、反抽提油投料Ⅲ、液化气进料缓慢引入液化气，控制液化气出装置操作压力在1.2Mpa左右。Ⅳ、反抽提油投用脱硫醇系统正常后，把反抽提油（稳定汽油）引入脱硫醇系统，建立反抽提油循环。反抽提油循环正常后分析反抽提油进出装置的硫含量。依据实际情况，可适当调节反抽提油循环量，增加或减少反抽提油的循环量，提高反抽提油效果。河北精致科技有限公司正常生产操作控制预碱洗部分Ⅰ、预碱洗操作参数Ⅱ、预碱洗换碱控制预碱洗后液化气的硫化氢含量不大于2mg/Nm3和铜片腐蚀合格，预碱洗后液化气的硫化氢含量大于2mg/Nm3或铜片腐蚀不合格时，马上更换预碱洗碱液﹙或预碱洗碱液浓度≤6%﹚。更换时在保证预碱洗循环正常的情况下，使碱液液位降至最低；再补入新碱液到原操作界位。项目操作参数预碱洗碱液浓度，％(m/m)10~15操作温度，℃30-40混合器碱烃比（v/v）0.3-0.5操作压力，MPa(表)1.5河北精致科技有限公司硫醇抽提部分Ⅰ、硫醇抽提部分操作参数Ⅱ、抽提段特别是一级抽提罐，剂烃界位必须保持平稳。循环剂界位不得太低，防止液化气进入再生塔。Ⅲ、控制精制后液化气硫醇硫不大于5µg/g和总硫不大于15µg/g，连续出现不合格时马上更换新循环剂。Ⅳ、计算好换剂的量，预先在配剂罐准备好新的循环剂。在保证循环的状态下，逐步将V3302、V3303、V3304内循环剂退出，控制V3302、V3303、V3304界位10%，再补入新循环剂至正常界位。最后清扫排渣线和补剂线。项目操作参数循环剂碱液浓度，％(m/m)10~15循环剂除臭精制液浓度％(m/m)10操作温度，℃30-40混合反应器剂烃比，（v/v）0.4操作压力，MPa(表)1.35-1.45河北精致科技有限公司液化石油气水洗部分Ⅰ、液化石油气水洗部分Ⅱ、脱硫醇合格的液化气从V-3303顶部压出，与循环水水洗混合，通过液化气水洗文丘里混合器M-3306充分接触后，进入液化气水洗沉降罐V-3305进行分离，水洗后的液化气从V-3305顶压出，经砂滤塔T-3301和聚结分离器脱去微量抽提剂后出装置。作参数项目操作参数压力操作，MPa(表)1.25～1.3操作温度，℃40水烃比，体积0.3水单耗，kg/t液化气1.2河北精致科技有限公司氧化再生塔部分Ⅰ、再生部分操作参数Ⅱ、反抽提油反抽提油采用连续注入连续抽出流程。为了提高循环剂再生效果和反抽提效果，在反抽提后油的总硫增加不高时，可实现部分循环使用，以降低新反抽提油的注入量。项目操作参数循环剂再生量，m3/h22．727氧化风注入量，Nm3/h40～80氧化风压力，MPa(表)0.7～0.9氧化塔顶操作压力，MPa(表)0.30～0.40尾气压力操作，MPa(表)0.20～0.25氧化塔操作温度，℃40河北精致科技有限公司工艺流程图河北精致科技有限公司工艺流程图河北精致科技有限公司工艺流程图工艺流程图工艺流程图