第15章硝基化合物和胺

武汉工程大学化学与环境工程学院有机化学习题参考答案第十五章硝基化合物和胺1.命名下列化合物：1.CH3CH2CHCH(CH3)2NO22.CH3CH2CH2NH23.CH3NHCH(CH3)24.NHC2H5CH35.H2NNHC6H57.C6H5SO2NHC6H58.BrN+(CH3)3Cl-9.(CH3)2NNO10.CH2=CHCN6.(CH3)2CHN+(CH3)3Cl-N,N－二甲基-4-亚硝基苯胺丙烯腈2.写出下列化合物的构造式:（1）间硝基乙酰苯胺（2）甲胺硫酸盐（3）N－甲基－N－乙基苯胺NO2NHCOCH3[CH3NH2]2.H2SO4NCH3CH3CH2（4）对甲基苄胺（5）1，6－己二胺（6）异氰基甲烷CH2NH2CH3NH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2NH2CH3NC（7）β－萘胺（8）异氰酸苯酯NH2NCO2-甲基-3-硝基戊烷正丙胺甲基异丙基胺3-甲基-N-乙基苯胺N-苯基对苯二胺氯化三甲基异丙基铵N－乙基苯磺酰胺氯化三甲基对溴苯基铵武汉工程大学化学与环境工程学院有机化学习题参考答案3．用化学方法区别下列各组化合物：（1）乙醇，乙醛，乙酸和乙胺（2）邻甲苯胺N－甲基苯胺N,N－二甲基苯胺分别与亚硝酸钠+盐酸在低温反应，邻甲苯胺反应产物溶解，N－甲基苯胺生成黄色油状物，N,N－二甲基苯胺生成绿色固体。（3）乙胺和乙酰胺乙胺溶于盐酸，乙酰胺不溶。（4）环己烷与苯胺。苯胺溶于盐酸，环己烷不溶。4．试用化学方法分离下列化合物：（1）CH3(CH2)3NO2(CH3)3CNO2CH3CH2CH2NH2NaOHaqHClCH3(CH2)3NO2(CH3)3CNO2CH3CH2CH2NH2HClCH3CH2CH2NH2.HClNaOHaqCH3CH2CH2NH2（2）苯酚，苯胺和对氨基苯甲酸用氢氧化钠水溶液处理，苯酚和对氨基苯甲酸溶于碱溶液，分出有机相。有机相为含苯胺。向水相通入二氧化碳，游离出苯酚，对氨基苯甲酸在水相中，酸化得到对氨基苯甲酸。（3）正己醇，2－己酮，三乙胺和正己胺加入亚硫酸氢钠饱和水溶液，2－己酮生成晶体分出，然后用稀酸处理这个晶体又得到2－己酮。分理处2－己酮。向正己醇，三乙胺和正己胺混合物中加入稀盐酸，正己醇不溶，分出。三乙胺和正己胺溶在稀盐酸中，再用氢氧化钠水溶溶解，分出溶解，分出，然后碱溶液中和酸化乙醇××↓乙醛NaHCO3×Fehling↓碘仿乙酸↑乙胺×××武汉工程大学化学与环境工程学院有机化学习题参考答案液中和，分出三乙胺，正己胺。然后与乙酰氯反应，，正己胺发生酰基化反应，为固体，分出三乙胺。然后水解酰基化产物，得到正己胺。5．比较下列各组化合物的碱性，试按碱性强弱排列顺序：CH3NO3NH2NH2NH2NO2NO2CH2NH2CH3NH2NH3NH2CH3CONH2CH3NH2NHCH3NH2()3NH2NHCOCH3NH2(1)(2)(3)(5)(4)6．完成下列反应式：CH3CH2CNH3O+CH3CH2COOHSOCl2CH3CH2COCl(CH3CH2CH2)2NHCH3CH2CON(CH2CH2CH3)(1)LiAlH4(CH3CH2CH2)3NNCH3NCH3CH3H2CH3I1,2,Ag2O,H2OCH3+CH3NCH3CH31,CH3I2,Ag2O,H2OCH3NCH3CH3CH3+-OH(2)OH-CH2=CHC=CH2CH3+(CH3)3N武汉工程大学化学与环境工程学院有机化学习题参考答案CNCOOCNCOOKBrCH(COOC2H5)2CH(COOC2H5)2(3)COOHCOOH+H2NCCOOHCOOHCH2C6H5CNCOOCCOOC2H5COOC2H5CH2C6H51,H2O,-OH2,H+HOOCCHCH2C6H5NH21,NaOC2H52,C6H5CH2Cl7．完成下列转化：CH3CH3CHCH2CH2OH[O]CH3CHCH2COOHCH3SOCl2CH3CHCH2COClCH3NH3CH3CHCH2CONH2CH3Br2,NaOHCH3CHCH2NH2CH3(1)CH3CH3CHCH2CH2OHNH3CH3CHCH2CH2NH2CH3SOCl2CH3CHCH2CH2ClCH3CH3CH3CHCH2CH2OHSOCl2CH3CHCH2CH2ClCH3NaCNH2,CatCH3CHCH2CH2CNCH3CH3CHCH2CH2CH2NH2CH3(2)(3)CH2=CH2Br2BrCH2CH2Br2NaCNNCCH2CH2CNH2,CatH2NCH2CH2CH2CH2NH2(4)CH2=CH2HBrCH3CH2BrNaCNCH3CH2CNCH3CH=CH2Br2CH3CHCH2BrBr2NaCNCH3CHCH2CNCNH2O,H+CH3CHCOOHCH2COOH(5)(6)武汉工程大学化学与环境工程学院有机化学习题参考答案CH3NO2[O]NO2COOHSOCl2NO2COClNO2NO2NH3Br2NaOHCONH2NH2(7)CH3NO2[O]NO2COOHSOCl2NO2COClNO2NO2NH3Br2NaOHCONH2NH2(7)8．以苯，甲苯以及三个碳原子以下的有机化合物为原料，合成下列化合物:CH3CH3NO2COOHNO2COOHNH2HNO3H2SO4[O]Fe/HCl(1)(2)2HNO3H2SO4NO2NO2Na2SNH2NO2HNO3H2SO4NO2NH2Fe/HClH2SO4(3)CH3CH3NO2COOHNO2COOHNH2HNO3H2SO4[O]Fe/HCl(1)(2)2HNO3H2SO4NO2NO2Na2SNH2NO2HNO3H2SO4NO2NH2Fe/HClH2SO4(3)NH2NH2NHCOCH3SO3HNO2HCl,H2ONH2NO2Fe/HClNH2SO3HNHCOCH3SO3HCH3COClHNO3H2SO4NH2NH2NHCOCH3SO3HNO2HCl,H2ONH2NO2Fe/HClNH2SO3HNHCOCH3SO3HCH3COClHNO3H2SO4NH2NH2NHCOCH3SO3HNO2HCl,H2ONH2NO2Fe/HClNH2SO3HNHCOCH3SO3HCH3COClHNO3H2SO4(4)二种方法：CH3HNO3/H2SO4CH3NO2Fe/HClCH3NH2CH3BrH2SO4CH3NH2H2SO41.HNO32.OH-CH3NH2NO2O2NFeBr3/Br2HNO3/H2SO4CH3BrNO2O2NNaNH2/NH3LCH33HNO3H2SO4CH3O2NNO2NO2NH4HSNH2NO2O2NCH3SO2NHNO2(4)(5)HNO3H2SO4NO22HSO3ClSO2ClNO2NH2NO2Fe/HClNH2CH33HNO3H2SO4CH3O2NNO2NO2NH4HSNH2NO2O2NCH3SO2NHNO2(4)(5)HNO3H2SO4NO22HSO3ClSO2ClNO2NH2NO2Fe/HClNH2武汉工程大学化学与环境工程学院有机化学习题参考答案NO22Zn,NaOH/C2H5OHNHNH(6)CH3NH2CH3ClCH2CH3NHCH2Cl2,hvCH2Cl(7)CH3OHCH3(CH3)2SO4Cl2,hvCH2CH2NH2OCH3CH2ClNaCNOCH3CH2CNNaBH4OCH3CH3NBSCH2BrN(CH3)3CH2N(CH3)3+[(8)(9)CH3HNO3H2SO4CH3NO2HOOC[O]HNO3H2SO4NO2[H]NH2CH3COClNHCOCH3NO2HOOCSOCl2NO2ClOCCH3CONHCONO2NHCOCH3CH3OHCH3(CH3)2SO4Cl2,hvCH2CH2NH2OCH3CH2ClNaCNOCH3CH2CNNaBH4OCH3CH3NBSCH2BrN(CH3)3CH2N(CH3)3+[(8)(9)CH3HNO3H2SO4CH3NO2HOOC[O]HNO3H2SO4NO2[H]NH2CH3COClNHCOCH3NO2HOOCSOCl2NO2ClOCCH3CONHCONO2NHCOCH3CH3OHCH3(CH3)2SO4Cl2,hvCH2CH2NH2OCH3CH2ClNaCNOCH3CH2CNNaBH4OCH3CH3NBSCH2BrN(CH3)3CH2N(CH3)3+[(8)(9)CH3HNO3H2SO4CH3NO2HOOC[O]HNO3H2SO4NO2[H]NH2CH3COClNHCOCH3NO2HOOCSOCl2NO2ClOCCH3CONHCONO2NHCOCH39．由对氯甲苯合成对氯间硝基苯甲酸，有三种可能的合成路线：(1)硝化，再还原，然后氧化;(2)先硝，再氧化，然后还原;(3)先氧化，再硝化，再还原。其中那种最好，为什么？第三种路线最好；另外两种合成路线得不到要求的产物。CH3Cl[O]COOHClHNO3H2SO4COOHClNO2Fe/HClCOOHClNH2CH3Cl[O]COOHClHNO3H2SO4COOHClNO2Fe/HClCOOHClNH2武汉工程大学化学与环境工程学院有机化学习题参考答案10．写出下面反应历程：CNCH2CH3OH+O-CNCH2CH3OHOONCOCH3COOCH3OCH2CH3NH2OCH2CONHCH311．某碱性化合物A(C4H9N)经臭氧化分解，得到的产物中有一种是甲醛。A经催化加氢得到B(C4H11N)，B也可由戊酰胺和溴的氢氧化钠溶液反应得到。A和过量的碘甲烷作用，能生成盐C(C7H16IN)。该盐和湿氧化銀反应，并加热分解得到D(C4H6)。D和丁炔二酸二甲酯加热反应得到E(C10H12O4),E在钯存在下，脱氢生成邻苯二甲酸二甲酯，试推测A,B,C,D,E的结构，并写出各步反应式。A,B,C,D,E的结构式如下：CH2=CHCH2CH2NH2CH3CH2CH2CH2NH2CH2=CHCH2CH2N+(CH3)3I-CH2=CHCH=CH2COOCH3COOCH3ABCDE12.化合物（A）的分子式为C15H17N，用苯磺酰氯和KOH处理，它没有作用，这混合物酸化后得一澄清的溶液，其核磁共振谱图如p390示。试推导化合物A的结构。叔胺，四组氢。N-CH2CH2CH3