研究生《配位化学》试题

07级研究生配位化学试题第1页共5页1化学系09级研究生《配位化学》试题姓名学号成绩一、填空题（每空1分共15分）1.命名上面左图的配合物：右图的中心原子的电荷数,配位数。2．Mn(acac)3的磁矩为4.90B.M.，试指出：(1)中心原子氧化态，(2)中心原子的配位数，(3)中心原子未成对电子数，(4)配合物的空间构型，注：acac-为乙酰丙酮根CH3CCHCCH3OO-3．配位共价键形成的时候，中心原子提供,配位原子提供4．磁矩的测量证明，〔Co(NH3)６〕2+有3个未成对电子，而[Co(CN)６〕3-离子已没有未成对电子，由此说明，其中属内轨型配合物，其空间构型为；这也说明，两者比较其中更稳定。12．实验测得Fe(H2O)63+和Fe(CN)63-的磁矩差别极大，其中CN－为强场配体，它们的空间构型为，其杂化轨道类型为，。07级研究生配位化学试题第2页共5页2二．解释、区别下列名词（5*7=35分）1.单齿配体与多齿配体2.d2sp3杂化和sp3d2杂化3.简单配合物与螯合物4.低自旋配合物和高自旋配合物5.金属酶与金属蛋白6.强场配体和弱场配体7.晶体场理论与分子轨道理论三、选择题（每题3分共15分）1下列配位化合物高自旋的是------------------------------------（）A、363)(NHCoB、263)(NHCoC、362)(NOCoD、46)(CNCo2、下列配合物磁矩最大的是------------------------------------（）A、36FeFB、36)(CNMnC、262)(OHNiD、363)(NHCo3、Ni与CO可形成羰基配合物Ni（Co）n,其中n是-------------------（）A、6B、3C、4D、54、Cr与CO形成羰基配合物所属的点群是---------------------------（）A、D3hB、TdC、OhD、D6h5、下列配合物中几何构型偏离正八面体最大的是--------------------（）A、262)(OHCuB、262)(OHCoC、36)(CNFeD、46)(CNNi四．分子的点群填空题（3*5=15分）1.H3BO3分子是群，由于B与O原子都以Sp2杂化与其它原子成键，所以整个分子在一个平面上。07级研究生配位化学试题第3页共5页32.P4S3属点群3.TiCl62-构型属于对称性。对称元素系中含有4.面：个正三角形顶点：个棱：条5.若一个四面体骨架的分子，存在4个C3轴，3个C2轴，同时每个C2轴还处在两个互相垂直的平面σd的交线上，这两个平面还平分另外2个C2轴（共有6个这样的平面）则该分子属对称性。对称操作为｛E，｝共有24阶。五、计算讨论题（每题10分共20分）1.根据实测磁矩，推断下列螯合物的空间构型并指出是内轨还是外轨型配合物；并说明在晶体场中的高低自旋状态。[Co(CN)6]3－(μ=1.8)和[Co(en)3]2+(μ=3.82)六、简述你所了解的配合物的应用与研究。（10分）07级研究生配位化学试题第4页共5页4化学系09级研究生《配位化学》试题(参考答案)一、填空题（每空1分共15分）1、硝基五氨合钴离子262、⑴﹢2⑵6⑶4⑷八面体3、空轨道孤对电子4、[Co(CN)6]3-八面体[Co(CN)6]3-5、八面体SP3d2d2SP3二．解释、区别下列名词（5*7=35分）1.单齿配体与多齿配体单齿配体：指一个配体且只含有一个配位原子的配体多齿配体：指含有两个以上的配位原子的配体2.d2sp3杂化和sp3d2杂化d2SP3杂化：指两个（n-1）d轨道，一个ns轨道和三个np轨道混合时就会产生6个d2SP3杂化轨道SP3d2杂化：指一个ns轨道，三个np轨道和两个nd轨道混合时就会产生6个SP3d2杂化轨道3.简单配合物与螯合物简单配合物：单齿的分子或离子配体与中心原子作用形成的配合物熬合物：由双齿或多齿配体与同一中心离子作用形成的环称为熬合环，所形成的具有熬合环的配合物4.低自旋配合物和高自旋配合物低自旋配合物：当P成对能小于△分裂能的配合物高自旋配合物：当P成对能大于△分裂能的配合物5.金属酶与金属蛋白金属酶：必须有金属离子参与才有活性的酶，简单地说是结合有金属离子的酶是一种生物催化剂。金属蛋白：金属离子与蛋白形成配合物，其主要作用不是催化某个生化过程，而是完成生物体内如电子传递之类特定的生物功能的活性物质。6．强场配体：在光谱学中，△分裂能较大的为强场配体，如：NO2-CN-弱场配体：在光谱学中，△分裂能较小的为强场配体，如：I-Cl-7.晶体场理论：金属离子与配体间的相互作用为静电作用，同时考虑到配位体对中心离子d轨道的影响。分子轨道理论：着重于分子的整体性，它把分子看作是一个整体来处理，比较全面反映分子内部电子的各种运动状态，它不仅能解决分子中存在的电子对键、单电子键、三电子键的形成，而且对多原子分子的结构也能比较好的说明。三、选择题（每题3分共15分）1、B2、A3、C4、C5、A四．分子的点群填空题（3*5=15分）1.C3h2.C3v3.D3d对称元素系中含有Cn，n个C2，n个σd，i和In，07级研究生配位化学试题第5页共5页54.面：8个正三角形，顶点：6个，棱：12条5.该分子属Td对称性。对称操作为｛E，3C2，8C3，6S4，6σd｝共有24阶。五、计算讨论题（每题10分共10分）1.根据实测磁矩，推断下列螯合物的空间构型并指出是内轨还是外轨型配合物；并说明在晶体场中的高低自旋状态。[Co(CN)6]3－(μ=1.8)和[Co(en)3]2+(μ=3.82)解：[Co(CN)6]3-u=n(n＋2)0.5=1.8n=1[Co(CN)6]3-为内轨型配合物，低自旋状态，八面体[Co(en)3]2＋u=n(n＋2)0.5=3.82n=3[Co(en)3]2＋为外轨型配合物，高自旋状态，八面体六、问答题（10分）简述你所了解的配合物的应用与研究。1.应用：⑴金属配合物药物⑵抗癌金属配合物的研究⑶在分析化学中的应用⑷在离子交换树脂分离法中的应用⑸配位催化⑹配合物在化妆品中的应用⑺在医疗中的应用⑻2.新材料研究：⑴新型环保材料⑵发光材料⑶荧光材料⑷光电功能材料⑸金属超分子配合物型非线性光学材料⑹配合物型纳米材料⑺二茂铁功能材料⑻新型稀土配合物⑼金属有机配合物电致磷光材料⑽Fullerene（富勒烯）功能材料⑾稀土聚合物发光材料⑿有机配合物发光材料及电致发光器件的研究