研究生入学考试671普通化学

浙江师范大学2009年硕士研究生入学考试试题科目代码：671科目名称：普通化学提示：1、本科目适用专业：070302分析化学，070303有机化学，070304物理化学；2、请将所有答案写于答题纸上，写在试题上的不给分；3、请填写准考证号后6位：____________。4、分析化学专业考生做第一部分试题（1-7页），有机化学和物理化学专业考生做第二部分试题（8-14页）。第一部分试题（分析化学专业考生做）一、填空题（15分，每空格0.5分）1．根据酸碱质子理论，H2SO4水溶液中酸的存在形式为(1)，碱的存在形式为(2)。2．Sb2S3在Na2S溶液中，以（3）形式存在。3．标定EDTA标准溶液常用的基准物有(4)和(5)，标定NaOH标准溶液常用的基准物有(6)和(7)。4．多元酸的主要存在型体有(8)种，其原因为(9)。多合络合物在络合剂浓度适当条件下，各型体可(10)，其原因为(11)。5．火焰原子吸收光谱分析中，根据助燃气和燃气流量的不同，可分为（12）、（13）和（14）三种类型，分析易生成稳定氧化物的Mo、Cr等元素时，宜使用（15）而对于易电离易离解的元素宜用（16）。6.带光谱是由____(17)_____产生的,线光谱是由______(18)____产生的。7.在气相色谱中塔板高度载气流速u和种类的影响，柱效最高时的流速为（19），等于（20），相应的塔板高度为（21），当u较小时，（22）是影响板高的主要因素，此时，宜选择相对分子质量较大的载气（N2，Ar）。当u较大时，（23）起第1页，共14页主导作用，宜选择相对分子质量小的载气(H2,He)。8．库仑分析的理论依据是（24），其先决条件是（25），常采用（26）和（27）来实现。9.晶核的形成过程有(28)与(29)两种。当溶液的相对过饱和度较高时，主要是(30)成核，将得到无定形沉淀。二．单项选择题（40分，每题2分）1.共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是()A.KaKb=1B.KaKb=KwC.Ka/Kb=KwD.Kb/Ka=Kw2.EDTA络合滴定用铬黑T作指示剂测定水中镁含量时，控制酸度用()A.NH3–NH4ClB.HAc–NaAcC.HNO3D.HCl3.EDTA的解离常数分别为10–0.9、10–1.6、10–2.0、10–2.67、10–6.16和10–10.26，在pH=2.67~6.16的水溶液中，EDTA最主要的存在形式是()A.23YHB.222YHC.32HYD.4Y4.用NaOH标准溶液分别滴定体积相等的H2SO4和HAc溶液，消耗的体积相等，说明H2SO4和HAc两溶液中的()A.氢离子浓度相等B.H2SO4和HAc的浓度相等C.H2SO4浓度为HAc的1/2D.两个滴定的pH突跃范围相等5.对置信区间的正确理解是()A.一定置信度下以真值为中心包括测定平均值的区间第2页，共14页B.一定置信度下以测定平均值为中心包括真值的范围C.真值落在某一可靠区间有概率D.一定置信度下以真值为中心的可靠范围6.下列有效数字位数为四位数的是()A.%.3020ωCaOB.[H+]=0.0202mol/LC.pH=10.23D.230kg7.KMnO4法滴定Fe2+时，其计量点电位位于滴定突跃的()。A.中间B.中间偏下C.中间偏上D.无法判断8.BaCl2中含有NaCl、KCl和CaCl2等杂质，用H2SO4沉淀Ba2+时，BaSO4沉淀表面最易吸附的是()A.Na+B.K+C.Ca2+D.H+9.有甲、乙两组有实验数据，甲组分别为x1、x1、x2、x3、x4和x5，乙组分别为2x1、2x1、2x2、2x3、2x4和2x5(乙组是甲组的2倍)。分别处理甲、乙组数据，结果相同的是()。A.平均值xB.平均偏差dC.相对平均偏差rdD.标准偏差s10.在定量分析中，精密度与准确度之间的关系是()A．精密度高，准确度必然高B.精密度是保证准确度的前题C.准确度高，精密度也就高D.准确度是保证精密度的前题11.用分光光度计测量有色络合物的浓度，相对误差最小时的吸光度为（）A．0.434B．0.343C．0.334D．0.443第3页，共14页12.自吸收作用的大小与浓度有关，当试样浓度很低时，自吸系数b为（）A.b1B.b=1C.b1D.b=013.发射光谱半定量分析法可采用（）A．谱线呈现法B．内标法C．标准加入法D．铁光谱比较法14．pH玻璃电极产生的不对称电位来源于()A.内外玻璃膜表面特性不同B.内外溶液中H+浓度不同C.内外溶液的H+活度系数不同D.内外参比电极不一样15.恒电流库伦分析法中所用的辅助电解质的作用是（）A、产生电生试剂，提高电流效率；B、降低溶液电阻C、使电流恒定不变D、便于确定终点16.分析线和内标线符合均称线对的元素应该是()A.波长接近B.挥发率相近C.激发温度相同D.激发电位和电离电位相近17.在原子吸收分析法中,被测定元素的灵敏度、准确度在很大程度上取决于()A.空心阴极灯B.火焰C.原子化系统D分光系统第4页，共14页18.应用GC方法来测定痕量硝基化合物,宜选用的检测器为()A.热导池检测器B.氢火焰离子化检测器C.电子捕获检测器D.火焰光度检测器19.双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其突出优点是()A.可以扩大波长的应用范围B.可以采用快速响应的检测系统C.可以抵消吸收池所带来的误差D.可以抵消因光源的变化而产生的误差20.原子吸收光度法中的物理干扰可用下述哪种方法消除？()A.释放剂;B.保护剂;C.扣除背景;D.标准加入法。三．简答题（23分）1.KMnO4法测定铁矿石中铁含量时，加H3PO4的目的是什么？（5分）2.试述碘量法的测定条件，并说明理由。（5分）3．写出(NH4)2HPO4水溶液的质子条件式。（5分）4.画出光学分析法中原子发射光谱仪，原子吸收光谱仪，紫外-可见分光光度计,分子荧光光谱仪仪器的基本组成。(8分)四．分析方案设计题（12分）1.试设计EDTA滴定法测定Ca2+、Mg2+浓度的分析方案(方法、步骤、条件、试剂、浓度计算式等。EDTA标准溶液已准确标定)。（6分）2.根据已学的分析方法，设计测定奶粉中K，Na，Ca，Mg，Cu，Zn，Fe等元素含量的最佳方法。（6）第5页，共14页五．计算题（60分）1.用基准KIO3标定Na2S2O3溶液。称取KIO30.8856g，溶解后转移至250mL容量瓶中，稀释至刻度。用移液管移取25mL，在酸性溶液中与过量KI反应，析出的碘用Na2S2O3溶液滴定，用去24.32mLNa2S2O3溶液，求Na2S2O3溶液的物质量浓度。（6分）2.某实验室对某样品进行9次平行测定，经检验不含可疑值，其平均值为85.40%，标准偏差s=0.062，试计算在95%的置信度下（t0.95,9=2.26,t0.95,8=2.31）其平均值的置信区间。（8分）3.计算Ce(SO4)2标准溶液滴定Fe2＋的计量点电位。()（8分）4.某一元弱酸的摩尔质量为122.1g·mol–1，称取该一元弱酸1.040g，配成100mL水溶液，其pH值为2.64，求该一元弱酸的pKa。（8分）5.以分光光度法测定某电镀废水中的铬(VI)。取500mL水样,经浓缩和预处理后转入100mL容量瓶中定容,取出20mL试液,调整酸度,加人二苯碳酰二肼溶液显色,定容为25mL。以5.0cm吸收池于540m波长下测得吸光度为0.540。已知540=4.2×104L·mol-1·cm-1,求铬(VI)的质量浓度ρ(mg·L-1)。[Ar(Cr)=51.996]（8分）6.气相色谱测定样品中二甲苯，以苯作为内标，称取二甲苯0.1056和0.0880苯混合均匀，进行色谱分析，峰面积(mm2)见下表A，称取二甲苯样品0.2648，加入苯0.0555混合均匀，进行色谱分析，峰面积见下表B，组分二甲苯苯A18.113.6B8.911.5第6页，共14页计算（1）二甲苯对苯的相对校正因子；（4分）（2）样品中二甲苯含量。(4分)7.在火焰原子吸收法中，常用特征浓度来表征元素的灵敏度。现测定镁时，0.5μg/ml镁的标准溶液产生吸光度为0.24，灵敏度为多少?（6分）8.用氟离子选择电极测定水样中的氟。取水样25.00mL,加离子强度调节缓冲液25mL,测得其电位值为+0.1372V(对SCE)；再加入1.00×10-3molL-1标准氟溶液1.00mL,测得其电位值为+0.1170V(对SCE),氟电极的响应斜率为58.0mV/pF。考虑稀释效应的影响,精确计算水样中F-的浓度。(8分)第7页，共14页浙江师范大学2009年硕士研究生入学考试试题科目代码：671科目名称：普通化学第二部分试题（有机化学和物理化学专业考生做）一、写出下列化合物的名称或结构：（15分）CH3CH=CHCH2OHCH3CH3CCH2CH2CH=CHCHOO2,5-环己二烯基甲酰氯TsClTMSa.b.c.d.e.OCOOHf.g.h.i.j.OHCH3CH3CH3C2H5HNBSDMF二、选择题：每题2分（20分）1、分子式为C4H10O2的二醇有多少个化合物是具有手性的?。A.2B.3C.4D.52、制备(CH3CH2)3COCH3的方法是：A.CH3Br+(CH3CH2)3COKB.(CH3CH2)3COH+CH3MgBrC.(CH3CH2)3CMgBr+CH3OHD.(CH3CH2)3CBr+CH3OK3、在下列各反应中，反-3-己烯与顺-3-己烯表现不同的是：A.催化氢化产物B.臭氧化产物C.与溴的CCl4溶液反应产物D.硼氢化氧化反应产物E.燃烧的产物第8页，共14页4、1molCH3MgI与1molCH3COCH2CH2OH反应的主要产物是：A.CH4+CH3CCH2CH2OMgIOB.CH4+CH3CCH2CH2OCH3OC.CH3CCH2CH2OHOMgICH3D.CH3CCH2CH2OCH3OHCH35、分子式为C7H12的烃，催化氢化得到C7H16，该烃能与Ag+(NH3)2OH-反应生成沉淀，也能与溴加成，它的结构式是：A.B.C.D.CH3CH=CHCH=CHCH2CH3CH3CH2CH2CCCH2CH3CH3CH3CH2CH2CH2CH2CCH6、按照Huckel规则，以下化合物不具备芳香性的是：A.B.C.D.HO7、在红外光谱图中，C=O的特征吸收峰在下列哪个区域中：A.1700-1750cm-1B.2900-3000cm-1C.1000-1500cm-1D.2000-2100cm-18、在等电点时，甘氨酸在水溶液中主要以何种形式存在：A.B.C.D.H2NCH2COOHH2NCH2COOH3NCH2COOHH3NCH2COO9、化合物CHCH3BrCl与CCH3HBrCl的关系为：第9页，共14页A.对映体B.非对映体C.构象异构体D.同一化合物的两个不同表达式10、下列哪个化合物硝化时，主要得到间位产物：A.B.C.D.PhN(CH3)3PhCH2N(CH3)3PhCH2CH2N(CH3)3PhCH2CH2CH2N(CH3)3三、回答问题：每题4分（20分）1、将下列化合物，按其碱性强弱排序CH2NH2NH2NHCOCH3(CH3)4NOHa.b.c.d.2、将下列化合物，按其SN1活性大小排序CH2ClOCH3a.b.CH2ClClc.CH2ClCH3d.CH2ClNO2e.CH2Cl3、将下列化合物，按其酸性强弱排序COOHa.b.COOHNO2c.COOHClCOOHCH3d.4、将下列化合物，按其质子的化学位移值(δ)大小排序d.C=CHCH2CH2BrCH3(CH3)3Ca.b.c.e.5、将下列酯类化合物，按其碱性水解速度大小排序CH3COXOX=－Br，－OCH3，－NO2，－Ha.b.c.d.第10页，共14页四、完成下列反应式（注意产物的立体化学）（31分）1.CH2ClNaCNLiAlH42.CH3CO2Na+BrCH2Cl3.