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凝胶净化-气相色谱-质谱法同时测定菠菜中4种二缩甲酰亚胺类杀菌剂的残留量乙烯菌核利、乙菌利、腐霉利和异菌脲是4种最为重要的二缩甲酰亚胺类杀菌剂，主要用于果树、蔬菜和花卉等菌核病、灰霉病、黑星病、褐腐病和大斑病的防治，其可以通过食物进入人体，干扰人体内分泌物质的正常合成与代谢或抑制内分泌系统，对人类的健康有很大的影响。目前测定食品中4种二缩甲酰亚胺类杀菌剂的方法有气相色谱-质谱法，高效液相色谱法。本文采用GPC净化，GC/MS同时测定菠菜中4种二缩甲酰亚胺类杀菌剂的残留量。1仪器、试剂和材料GC-MS气质联用仪：Agilent7890-5975GPC凝胶净化-在线定量浓缩系统（德国LCTech）4种二缩甲酰亚胺类混合标准品：乙烯菌核利、乙菌利、腐霉利和异菌脲，标准溶液。2GPC、LC-MS/MS条件参数GPC凝胶净化浓缩条件净化柱：400mm×25mm，流动相：环己烷/乙酸乙酯（1/1）；流速：5.0mL/min；样品定量环：5mL；抛弃时间：18min，收集时间：12min，收尾时间3min。EVA参数条件：水浴温度：40℃，锥底温度：40℃；真空度：180mbar，GC-MS色谱条件毛细管色谱柱：DB-5MS，（30m×0.25mm，0.25um）；进样口温度：220℃；柱流量：1.0mL/min；进样量：1uL，进样方式：不分流进样。程序升温：初始温度70℃，保持2min，再以20℃/min速率升至230℃，保持10min。MS条件：传输线温度：250℃；离子源：EI源；电离能量70eV，离子源温度：230℃，四级杆温度：150℃；扫描方式：SIM离子监测模式。3样品的提取和净化提取：取有代表性的试样约500g（不可水洗），用粉碎机粉碎，装入洁净容器作为试样，密封，标明标记。测定时称取已粉碎的菠菜试样5g于50mL离心管中，加入丙酮-正己烷（1+4）混合溶剂20mL，加入氯化钠2g，以10000转/min转速均质1min，以4000转/min转速离心5min，上清液经无水硫酸钠过滤并转入浓缩瓶中，残渣中加入丙酮-正己烷（1+4）混合溶剂20mL，再提取一次，合并提取液，将提取液于40℃下减压浓缩至近干，待净化。净化：将样品提取液用乙酸乙酯-环己烷（1+1）混合溶剂10mL定容，上GPC净化柱进行净化浓缩，蒸发近干，用正己烷定容至2mL，共气相色谱-质谱分析。4加标回收实验在空白菠菜样品中加入一定量的混合标准溶液，按实验方法进行处理后进行测试。4种二缩甲酰亚胺类杀菌剂的平均回收率均在78.1%~94.9%之间，相对标准偏差在4.9%~12%之间。表1：回收和精密度实验结果杀菌剂标准加入量m/ug回收量m/ug平均回收率/%RSD/%乙烯菌核利0.050.04284.44.90.250.2080.8110.500.4590.512乙菌利0.050.04691.85.10.250.2185.09.40.500.4794.18.9腐霉利0.050.04487.05.90.250.2078.17.20.500.4488.212异菌脲0.100.08786.75.10.250.2494.96.30.500.4386.98.3由上图可见，经GPC净化过的菠菜样品，干扰杂峰减少明显，除去了大量的色素等大分子的杂质。5结果试验采用凝胶渗透色谱技术对菠菜样品提取液进行净化，能较好地除去菠菜样品中的色素成分，得到了很好的净化效果，解决了菠菜样品中色素的干扰问题。4种二缩甲酰亚胺类杀菌剂的平均回收率均在78.1%~94.9%之间，相对标准偏差在4.9%~12%之间。乙烯菌核利、乙菌利、腐霉利和异菌脲检出限分别为0.01、0.01、0.01、0.02mg/kg。引用资料：蒋永祥,谈金辉,涂红艳,等.气相色谱-质谱法同时测定菠菜中4种二缩甲酰亚胺类杀菌剂的残留量.理化检验-化学分册,2011，47.