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水中三氯杀螨醇与八种菊酯类农药残留的测定气相色谱-电子捕获检测器法1.摘要水样经过调解PH至6~7后，经C18固相萃取净化，用正己烷：丙酮（3:1）洗脱，经浓缩定容后，供ECD检测，采用外标法定量；对于相关各项目定量限如下表所示，表1：水中12种有机磷方法检出限（μg/L）序号项目检出限序号项目检出限1三氯杀螨醇0.1376氟氯氰菊酯0.0102联苯菊酯0.0117氯氰菊酯0.0283甲氰菊酯0.0158氰戊菊酯0.0044氯氟氰菊酯0.0109溴氰菊酯0.0035氯菊酯0.0102.基质范围本方法适用于生活饮用水。3.设备以及要求进行检测之前请确定以下设备是否符合要求仪器规格以及型号备注气相色谱Agilent7890A测试之间需要确定1.进样口状态；2.色谱柱状态；3.检测器状态气相色谱色谱柱HP-530m×0.25mm×0.25µm自动固相萃取仪FotectorPlusAUTOSPE06C分析天平精确到0.01g分析天平精确到0.1mg氮气吹干装置可水浴控温，控温范围为≥40℃玻璃滴管容量瓶5mL、10mL微量移液针50µL、100µL、1000µL移液抢1000µL定容试管20mL准确定容至1mL4.消耗品要求请确认消耗品是否齐备项目规格备注C18固相萃取柱500mg/6mLCNWBOND一次性滤膜0.22um，有机相一次性注射器1mL5.试剂要求请确认所有试剂已经齐备试剂规格备注甲醇4L/瓶，色谱纯Sigma-Aldrich正己烷4L/瓶，色谱纯Sigma-Aldrich丙酮4L/瓶，色谱纯Sigma-Aldrich无水硫酸钠分析纯经过450℃灼烧2h盐酸0.001M分析纯氢氧化钠0.001M分析纯8种菊酯混标100mg/L正己烷CDGG-132648-05-1ml氯菊酯标准品纯品10mgCDCT-C159901006.标准溶液以及标准曲线配置6.1使用分析天平（0.01mg）称取适氯菊酯，用正己烷溶解定容，使其浓度为100µg/mL6.2准微量进样针取浓度为100µg/mL的8种菊酯类农药混标与氯菊酯溶液各100µL于10mL容量瓶中，加入正己烷定容至刻度，此标准样品浓度为1mg/L。6.3分别移取有机磷标准使用液25µL、50µL、100µL、250µL、500µL、1000µL与定量管中用正己烷定容至1mL，配制成浓度梯度为25µg/L、50µg/L、100µg/L、250µg/L、500µg/L、1000µg/L的标准曲线。6.4准微量进样针取浓度为100µg/mL的8种菊酯类农药混标与氯菊酯溶液各100µL于10mL容量瓶中，加入丙酮定容至刻度，此标准样品浓度为1mg/L作为加标标准品使用。7.样品前处理取1000mL水样，调节PH至6~7之间，准确加入10ml甲醇（色谱纯）超声提取10min，按照下列方法进行固相萃取，洗脱液浓缩至1mL，供GC-ECD检测图1：全自动固相萃取仪运行程序图1-1：FotectorPlus运行程序图1-2：AUTOSPE06C运行程8.仪器分析8.1色谱条件9.1.1进样口条件：进样量：1µL；进样口温度：250℃；进样模式：不分流进样。分流出口吹扫流量：60mL/min，0.75min分流出口打开；隔垫吹扫流量：3mL/min；载气节省模式：20mL/min,等待时间2min；载气：氮气；流速：1.0mL/min；9.1.2升温程序：初温40℃保持1min；然后20°C/min到220°C保持10分钟然后2°C/min到260°C保持3分钟典型图谱:图2：1000μg/L标准质谱图1三氯杀螨醇12.430；2联苯菊酯21.405；3甲氰菊酯21.776；4氯氟氰菊酯25.600；5氯菊酯28.758；6氟氯氰菊酯31.782；7氯氰菊酯33.175；8氰戊菊酯37.052；9溴氰菊酯39.994；图3：0.05μg/L加标回收图谱表1:三氯杀螨醇与8种的线性方程与检出限项目保留时间线性方程检出限μg/L三氯杀螨醇12.430Y=13.596x+137.8190.137联苯菊酯21.405Y=12.615x+90.3470.011甲氰菊酯21.776Y=11.756x-99.4920.015氯氟氰菊酯25.600Y=18.338x-255.8110.010氯菊酯28.758Y=4.136x+104.0650.010氟氯氰菊酯31.782Y=21.613x-232.4000.010氯氰菊酯33.175Y=7.537x-95.1860.028氰戊菊酯37.052Y=12.143x+109.370.004溴氰菊酯39.994Y=18.873x-210.9150.0039.数据分析10.1定性测试1.待测样品中，检出的色谱峰保留时间与标准图谱相一致；2.目标化合物多种同分异构体都存在，且比列大致相当；10.2定量测试1.按照6.2步骤配置标准曲线。2.选择目标化合物峰面积作为纵坐标，浓度作为横坐标，做相关曲线，曲线为线性回归，拟合出工作曲线，要求R20.99；此曲线两周需要重新配置一次。3.取空白样品，加入标准使用液（6.4）50µL，按照样品处理7步骤，洗脱定容成1mL，供GC-ECD检测，工作曲线计算。10.常见问题以及解决方案a）浓缩过程中损失，菊酯类农药为半挥发性有机物，浓缩速度过快会造成损失。。b）固相萃取过程中的损失，菊酯类农药由于脂溶性极强，加标回收过程中容易吸附在瓶壁上，造成损失，所以可能需要用正己烷清洗瓶壁后合并到洗脱液中；c）三氯杀螨醇不稳定，在检测过程中不稳定，分别有18分钟左右的三氯杀螨醇本体，以及12.431分钟的三氯杀螨醇降解产物，需要根据实际情况进行检测。d）气相色谱的衬管对菊酯类农药有吸附性，需要使用超高惰性衬管且不能有玻璃毛附录：各浓度加标回收率以及RSD项目R1R2R3R4R5R6AvgRSD三氯杀螨醇100.47111.49101.57100.00101.16102.87102.934.31联苯菊酯76.7773.0495.2285.1892.8483.0284.348.70甲氰菊酯83.7186.8288.6184.6477.0987.4384.724.15氯氟氰菊酯79.7076.9888.4584.5791.3782.4483.925.38氯菊酯64.0568.8885.3683.1764.9081.1174.589.69氟氯氰菊酯75.5674.9081.4291.7969.7078.0878.587.54氯氰菊酯86.7388.0498.0485.6277.8889.4887.636.51氰戊菊酯80.5184.52102.9796.3579.1093.4189.489.56溴氰菊酯70.8371.3078.1577.5068.6375.9373.723.97