水煤浆技术及其利用

水煤浆技术及其利用1水煤浆技术及其利用水煤浆是由65％～70％的煤粉和29％～34％的水及1％左右的微量化学添加剂制备而成的浆体。水煤浆是新型洁净环保燃料。它的雾化性能好，可以稳定着火燃烧；和煤相比，它的燃烧效率高（一般均在98%以上），污染物排放低，储存运输方便且无污染,无自燃及火灾危险。它既保留了煤的燃烧特性，又具备了类似重油的液态燃烧特点。根据当前国家“煤代油”的能源发展战略，化工企业正在加快利用先进.环保的替代技术淘汰落后产能。我国一些企业全套引进德士古技术，费用高达1.5亿元。针对当前引进水煤浆技术投资费用高,而国内尚没有将油品为原料的装置改造为水煤浆生产装置的现状,一些企业开展了煤基多元料浆替代重油制合成气的工业化技术，实现了原料替代.1）水煤浆制备主要技术研究由于煤炭性质的特殊，给煤炭成浆性能的研究带来了一定的难度.当前国内外对水煤浆的研究大部分都是集中在应用方面，理论上还有待于深入。为此，兖日水煤浆有限公司开展了“水煤浆制备主要技术”的研究.高质量的水煤浆要求浓度高、流变性好、稳定期长。水煤浆技术是一个包括制备、储运、装卸、燃烧等项技术在内的系统技术.制备水煤浆的关键在于煤炭选择、磨矿粒度级配技术、添加剂的合理使用及适当的生产工艺.煤炭中的有机质是以多种复杂高分子化合物的混合物形式存在的,所以不能够客观地确定其化学结构。煤种不同，即煤的体相、表面组成、表面形貌、内水含量、矿物质种类和含量均不同，制浆的难易程度也有很大的差异。煤炭的灰分、挥发分、固定碳、内在水分、可磨性指数、氧碳比、氢碳比与燃料比等9个因数对于成浆浓度均有比较大的影响。另外,煤炭中的无机质特别是水溶性无机盐对于制浆也有显著的影响。制浆的时候,应当尽可能地选择煤化程度高、内在水分低、可磨性指数高的煤炭。在制浆的过程中,煤炭的粒度分布是决定水煤浆浓度和流动性的重要因素.好的粒度级配可以使得添加剂与煤炭表面很好地吸附，从而提高煤炭的稳定性.添加剂的性能直接影响到水煤浆的浓度、粘度、稳定性等技术参数,而且如何选择添加剂对于制浆厂的生产和经济效益有着很大的影响,必须从经济性、适应性、安全性和广泛性几个方面综合予以考虑。水煤浆生产工艺主要是为取得粒度组成的最佳级配，也就是最大的堆积效率，同时利用添加剂来改变煤的表面特性.生产工艺将依据原料煤的质量、粒度分布情况和添加剂的性能.用户对水煤浆的质量要求而选择。2)兖州矿区煤成浆特性分析最近，兖州矿区根据兖日水煤浆石臼所中试厂加工的高浓度水煤浆情况,分析了兖州煤的成浆特性及操作因素对成浆性的影响。影响煤炭成浆特性的重要因素有煤种、粒径分布、分散剂和稳定剂.添加量及添加位置等操作因素和浓度与粘度、流变特性、稳定性等评价因素.煤的O/C比和内在水分对成浆性影响很大。兖州煤O/C比为0.11、内在水分3%,试验证明可制出高浓度水煤浆。实践表明，平均粒径20μm左右的水煤浆成浆性能最好.兖州煤水煤浆在规模化生产中平均粒径19~21μm.分散剂能很好吸附在兖州煤的表面，形成有利于浆化的疏水基。非离子系的分散剂浆化性能良好，可使水煤浆高浓度化，稳定性也好。离子系的分散剂添加量少,但浆体稳定性欠佳。粘度不变时，减少分散剂用量水煤浆浓度降低;增加分散剂用量可得到稳定性好的水煤浆.兖州煤实际生产水煤浆时分散剂添加比例比试验时有所增加，生产的水煤浆有良好的性质。水煤浆浓度较高时,其粘度随着浓度增加而急剧上升，兖州煤成浆过程也充分显示了这一特性。浓度为60%~65%时，粘度500mPa·s以下;浓度增加到70%~73%时，粘度值最高达1800mPa·s。实际生产时将浓度控制在68%~71%，粘度500~1000mPa·s，水煤浆稳定性、流动性都很好.用兖州煤制成高浓度水煤浆,其流变性是降伏值（屈服应力）5~10Pa的假塑性流体，易于流动，粘度变化范围小，适于长距离管道输送和长期贮存.由于水煤浆长时间贮存会出现固液分离，制造中应按比例加入分散剂和稳定剂,贮存中定期进行循环和搅拌，室外温度低于5℃时每周循环一次，高于5℃时每10d循环一次。3)煤质分析在水煤浆制备中的作用兖日水煤浆有限公司的试验结果表明：煤炭作为水煤浆的主要原料,其物理化学性能不仅直接影响成浆性能,而且对表面活性剂的作用效果有很大影响，因此煤质分析在水煤浆研究中起着重要的作用。水煤浆是把煤、水、表面活性剂混合而成的高浓度煤/水分散体系.日本的研究人员认为,在水煤浆诸多特性因子里最重要的是煤种，其次才是分散剂（表面活性剂）种类。兖日水煤浆有限公司对我国的主要煤种以煤质分析为基础（包括元素分析、内在水分、含氧官能团、哈氏可磨性系数及矿物质等）,对煤炭成浆性能进行了大量的试验后发现，随着煤炭变质程度的加深其成浆性明显趋好.研究人员指出：煤是有机化合物与无机化合物成分的集合体，其氧碳比.内在水分及含氧官能团因煤炭变质而逐渐减少，是有利于煤炭浆化的,但同时还需考虑煤炭的哈氏可磨性系数和内在水分。例如,褐煤等年轻煤种虽然哈氏可磨性系数较高（比较软、容易破碎和球磨）,但通常其内在水分也较高，难以制成高浓度的水煤浆；无烟煤虽然变质程度深，内在水分比较少,但哈氏可磨性系数也比较低（特硬、难破碎和球磨），亦难以制浆。试验结果表明：哈氏可磨性系数适中（50~65）、内在水分较少（小于4.5%)、氧碳比比较低的气煤和气肥煤适于制造水煤浆。对于特定的煤种,水煤浆研究的重点是根据煤质分析结果，通过调节分散剂的分子量及其分布,以及亲水基团的种类、数量、位置，从而得到对该煤种有良好适应性的分散剂.鉴于煤炭的结构和成分极其复杂，添加剂对煤种有较强的选择性,制备高品质的水煤浆必须充分做好煤质分析。4)磁场对水煤浆性能的影响水煤浆的成浆性能和稳定性与构成水煤浆的煤.水以及添加剂的性质密切相关。最近，淮南工业学院开展了弱电磁场对水煤浆性能影响的研究,在弱电磁场下考察了兖州矿区北宿煤的成浆性能。研究发现,经过弱电磁场处理的煤和水，对水煤浆的性能有一定的改善.此项课题采用一个均匀绕有N匝线圈的长直螺线管通电来发生弱电磁场,利用不同的电流强度产生不同的磁场强度；将煤和水同时放入磁场中磁化一段时间,然后取出，加入1%的AH添加剂（用碱法造纸黑液经酸化、磺化、改性、复配而成），制成一定浓度的水煤浆,并且在不同的磁场强度下考察其对水煤浆流变性、成浆性和稳定性的影响。对于北宿煤和水，磁化时间小于20min的时候，制得的水煤浆粘度随着磁场强度的增大而减小；而当磁化时间大于20min的时候，却随着磁场强度的增大而增大.随着磁场强度的增大，水煤浆的流动性亦随之变好、析水率提高，水煤浆的结构也随之变硬。对于磁化时间小于10min的北宿煤和水，水煤浆的上述变化更为明显。所以,欲制得粘度低、流动性好的水煤浆，应当适当地增大磁场强度，并且控制磁化时间小于10min，同时保证析水率不能过高。此外，在弱磁场中磁化的煤和水,制得的水煤浆都比空白试样的粘度大，但是流动性和析水率都降低了。在提高磁场强度以后,制得的水煤浆析水率都比空白试样低.这项研究的结论是：微弱电磁场对北宿煤制得的水煤浆性能有一定的影响，随着磁化时间的增加,水煤浆的粘度呈先下降后上升的趋势,一般磁化以后的水煤浆流动性和析水率都有比较大的改善,但是磁化的时间不宜过长；提高通电螺线管产生的电磁场强度、适当缩短作用于水煤浆的时间会使水煤浆的析水率降低、稳定性得到改善。5)煤泥水煤浆制合成气的研究兖州矿业（集团）公司环保安全培训中心通过对煤泥制水煤浆和煤泥水煤浆加压气化制合成气试验的分析，找出了煤泥制水煤浆的最佳制浆条件和水煤浆加压气化的较优操作条件和工艺指标，为综合利用煤泥开辟了一条新途径。他们通过对选煤厂煤泥制水煤浆制浆工艺、级配技术、添加剂等试验的结果表明，用煤泥制浆作为水煤浆加压气化的原料是可行的。试验采用干法制浆，即将煤泥干燥后筛分成几种粒度的煤粉，再根据实验结果和经验确定级配方案，将一定比例的煤粉混合后，加入水和添加剂，经强力搅拌制成浆。试验分为煤质分析、成浆试验和煤浆稳定性试验，通过试验找出不同时间取样的煤泥试样的最佳制浆条件。实验室配制的水煤浆浓度最高可达71%，一般大于64%，试烧时为58%～61%，所使用的添加剂不仅效果好，而且能就地取材、价格便宜、使用方便。水煤浆加压气化试验的煤泥灰熔点比较高，流动温度达到1460℃，加入钙系助熔剂有效地降低了灰熔点（CaO/A=5%），成功地解决了高灰熔点煤泥的气化技术难题，中试开车成功。整个试烧过程操作顺利，在稳定运行中取得全套工艺数据，且规律性较好。此项课题得出数据如下：随着氧煤比的增大，碳的转化率逐渐提高，当氧煤比为0.63时的碳转化率可达98%以上；随着氧煤比的增大，冷煤气效率先增高后下降，当氧煤比为0.63时达到73%的最佳值；随着氧煤比的增大有效气体逐渐增加,继续增加氧煤比时有效气体组成则下降，当氧煤比为0.63时的有效气体组成较佳；当氧煤比为0.63～0.64的时候，氧煤比、比煤耗及氧煤比与比煤耗的关系均取得最佳值。6)四喷嘴对置式新型气化炉兖州矿业（集团）有限责任公司和华东理工大学共同承担了“十五”国家“863”项目，建设多喷嘴对置式水煤浆气化技术工业装置及配套工程,采用2台1150t/d压力4.0MPa四喷嘴气化炉，配24万t/年甲醇，7.18万kW联合发电，供20万t/年醋酸。四喷嘴气化炉一次投料成功后正式运行，单炉最长连续运行超过1650小时。该装置性能和技术指标达到国际领先水平。四喷嘴水煤浆气化装置与鲁南化肥厂的国外Texaco水煤浆气化技术相比,其技术特点主要有以下几点：有效气成分提高2%～3%，CO2含量下降2%～3%，碳转化率提高2%～3%，，比氧耗降低7.9%，比煤耗降低2.2%；气化炉负荷可调范围大，适应能力强，有利于装置大型化；复合床洗涤冷却液位平稳，有效避免了Texaco炉激冷室液位波动、带水带灰的问题,粗合成气与黑水温度比Texaco低约10℃，说明其传热、传质效果好；分级合成气初步净化节能、高效、压降小和分离效果好；渣水直接换热优于Texaco间接换热，蒸发热水塔出气温度与灰水温差仅4℃（Texaco闪蒸汽冷凝器两相温差最大达60℃），克服了间接换热设备易结垢堵塞问题，也提高了换热效率；技术转让费仅为Texaco1/3左右。投资四喷嘴气化炉比Texaco气化炉每台可少化200～500万元。四喷嘴气化炉投入示范运行后遇到的问题基本上在Texaco炉运行初期也遇到过，都有规章和经验可循，只有拱顶砖寿命短和蚀损快是个新问题。通过大量分析对比和实验研究，发现主要原因是炉子上部高径比较小、喷嘴氧初速较高所致。遂将喷嘴氧初速控制在100m/s左右，上部空间加长大约1300mm，炉子上部高径比由1.04调整为不小于1.61.四喷嘴气化炉筒体壁热面砖厚度为235mm。经过6000余小时运行，最严重处的蚀损量仅为50～60mm，按照剩余80mm须更换则其寿命可达16000小时左右（约为667天）；其锥底砖的情况也远优于Texaco炉的锥底，寿命超过10000小时全无问题。7)我国新型水煤浆气化炉技术国际领先由华东理工大学的科研人员通过冷模实验后提出的数学模型和设计软件包最近已经成功地应用于兖州矿业（集团）公司鲁南化肥厂的中试装置，不仅提高了水煤浆气化的有效气成分，而且还降低了能耗，其技术性能优于进口装置，标志着我国研制成功的新型水煤浆气化技术已达到国际领先水平。专家们指出：我国现有中小型化肥厂大约为670家,其中的氨产量约为20Mt，如果采用水煤浆气化技术，利用价格低廉的烟煤、褐煤，可以做到符合国家环保排放标准；同时，我国能源以煤为主，油气相对短缺，国家每年要花费200×108美元进口近70Mt的石油。因此，水煤浆气化技术对我国实现电、热、化学品多种联产具有重大的现实意义。2煤炭与粉煤灰气化技术及其利用煤炭气化是指煤在特定的设备内,在一定温度及压力下使煤中有机质与气化剂（如蒸汽/空气或氧气等）发生一系列化学反应，将固体煤转化为含有CO、H2、CH4等可燃气体和CO2、N2等非可燃气体的过程。