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水质化验分析方法（常规）1水质pH值的测定玻璃电极法水质-pH值的测定—玻璃电极法1.l范围1.1.1本方法适用于饮用水、地面水及工业废水pH值的测定。1.1.2水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及较高含盐量均不干扰测定；但在pH小于1的强酸性溶液中，会有所谓酸误差，可按酸度测定；在pH大于1；的碱性溶液中，因有大量钠离子存在，产生误差，使读数偏低，通常称为钠差。消除钠差的方法，除了使用特制的低钠差电极外，还可以选用与被测溶液的pH值相近似的标准缓冲溶液对仪器进行校正。温度影响电极的电位和水的电离平衡。须注意调节仪器的补偿装置与溶液的温度一致，并使被测样品与校正仪器用的标准缓冲溶液温度误差在±1℃之内。1.2原理pH是从操作上定义的（此定义引自GB3100-31C2-82“量和单位））第151页）．对于溶液X，测出伽伐尼电池参比电极IKC1浓溶液ll溶液XIH2IPt的电动势Ex。将未知pH(x)的溶液x换成标准pH溶液S，同样测出电池的电动势E。，则pH(X)=pH(S)+(Es-Ex)F/(RTlnl0)因此，所定义的pH是无量纲的量。pH没有理论上的意义，萁定义为一种实用定义。但是在物质的量浓度小于O.lmol/dm3的稀薄水溶液有限范围，既非强酸性又非强碱性(2pH12)时，则根据定义，有：pH=-logio[c(H+)y/(mol-dm-’)]±0.02式中c(H)代表氢离子H十的物质的量浓度，y代表溶液中典型1-1价电解质的活度系数。pH值由测量电池的电动势而得。该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极所组成。在25℃，溶液中每变化1个pH单位，电位差改变为59.16mV，据此在仪器上直接以pH的读数表示。温度差异在仪器上有补偿装置。1.3试剂1.3.1标准缓冲溶液（简称标准溶液）的配制方法1.3.1.1试剂和蒸馏水的质量1.3.1.1.1在分析中，除非另作说明，均要求使用分析纯或优级纯试剂。购买经中国计量科学研究院校定合格的袋装pH标准物质时，可参照说明书使用。1.3.1.1.2配制标准溶液所用的蒸馏水应符合下列要求：煮沸并冷却、电导率小于2×106S/CIIl的蒸馏水[电导的单位是西门子，Siemens，用符号“s”表示，1s=1n）]，其pH以6.7～7.3之间为宜。1.3.1.2测量pH时，按水样呈酸性、中性和碱性三种可能，常醌制以下三种标准溶液：1.3.1.2.1pH标准溶液甲(pH4.008，25℃)称取先在110～130℃干燥2～3h的邻苯二甲酸氢钾(KHC8H404)10.12g，溶于水并在容量瓶中稀释至IL。1.3.1.2.2pH标形溶液乙(pH6.865，25℃)分别称取先在110～130℃干燥2～3h的磷酸二氢钾(KH2P04)3.388g和磷酸氢二钠(Na2HP04)3.533g，溶于水并在容量瓶中稀释至IL。1.3.1.2.3pH标准溶液丙(pH9.180，25℃)为了使晶体具有一定的组成，应称取与饱和溴化纳（或氯化钠加蔗糖）溶液（室温）共同放置在干燥器中平衡两昼夜的硼砂(Na28407.IOH20)3.80g，溶于水并在容量瓶中稀释至儿。1.3.2当被测样品pH值过高或过低时，应参考表l配制与其pH值相近似的标准溶液校正仪表1pH标准溶液的储备标准溶液中溶质的质量摩尔浓度mol/kg25℃的pH每1000mL25水溶液所需药品重量基本标准酒石酸氢钾(25℃饱和)3.5576.4gKHC4H4O60.05m柠檬酸二氢钾3.77611.4gKH2C6H5O70.05m邻苯二甲酸氢钾4.00810.12gKHC8H4O40.025m磷酸二氢钾+0.025m磷酸氢二钠6.8653.388gKH2PO4+3.533gNa2HPO40.008695m磷酸二氢钾+0.03043m磷酸氢二钠7.4131.179gKH2PO4+4.302gNa2HPO40.01m硼砂9.1803.80gNa2B4O710H2O0.025m碳酸氢钠+0.025m碳酸钠10.0122.092gNaHCO3+2.640gNa2CO3辅助标准0.05m四草酸钾1.67912.61gKH3C4O82H2O氢氧化钙(25℃饱和)12.4541.5gCa(OH)2此表引自英国水和废水标准检验法15版(中文译本)第374页(1985)建筑工业出版社注1）大约溶解度.2）在110~130烘2~3h.3）必须用新煮沸并冷却的蒸馏水(不含CO2)配制.4）别名草酸三氢钾使用前在54±3℃干燥4—5h1.3.3标准溶液的保存1.3.3.1标准溶液要在聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶中密闭保存。1.3.3.2在室温条件下标准溶液一般以保存l～2个月为宜，当发现有浑浊、发霉或沉淀现象时，不能继续使用。1.3.3.3在4℃冰箱内存放，且用过的标准溶液不允许再倒回去，这样可延长使用期限。1.3.4标准溶液的pH值随温度变化而稍有差异。一些常用标准溶液的pH(S)值见表2。表2五种标准溶液的pH(S)值t℃ABCDE04.0036.9847.5349.46453.9996.95l7.5009.395103.9986.9237.4729.332153.9996.9007.4489.276204.0026.8817.4299.225253.5574.0086.8657.4139.180303.5524.0156.8537.4009.139353.5494.0246.8447.3899.102383.5484.0306.8407.3849.081403.5474.0356.8387.3809.068453.5474.0476.8347.3739.038503.5494.0606.8337.3679.011553.5544.0756.8348.985603.5604.0916.8368.962703.5804.1266.8458.921803.6094.1646.8598.885903.6504.2056.8778.850953.6744.2276.8868.833此表引自iIUPACManualofSymbolsandTerminologyforPhysicochemicalQuantitiesandUnits(1979)第31页，这些标准溶液的组成是：A：酒石酸氢钾(25℃饱和1；±B：邻苯二甲酸氢钾，0.05mol/kg;C：磷酸二氢钾，0.025mol/kg;磷酸氢二钠0.025mol/kgD磷酸二氢钾0.008695mol/kg磷酸氢二钠0.03043mol/kgE硼砂0.01mol/kg这里溶剂是水1.3.5样品保存最好现场测定否则应在采样后把样品保持在0~4并在采样后6h之内进行测定1.4仪器1.4.1酸度计或离子浓度计常规检验使用的仪器至少应当精确到0.1pH单位pH范围从0至14如有特殊需要应使用精度更好的仪器1.4.2玻璃电极与甘汞电极1.5操作步骤1.5.l仪器校准操作程序按仪器使用说明书进行先将水样与标准溶液调到同一温度记录测定温度并将仪器温度补偿旋钮调至该温度上用标准溶液校正仪器该标准溶液与水样pH相差不超过2个pH单位从标准溶液中取出电极彻底冲洗并用滤纸吸干再将电极浸入第二个标准溶液中其pH大约与第一个标准溶液相差3个pH单位如果仪器响应的示值与第二个标准溶液的pH(S)值之差大于0.1pH单位就要检查仪器电极或标准溶液是否存在问题当三者均正常时方可用于测定样品1.5.2样品测定测定样品时先用蒸馏水认真冲洗电极再用水样冲洗然后将电极浸入样品中小心摇动或进行搅拌使其均匀静置待读数稳定时记下pH值1.6精密度(见表3)表3pH范围允许差pH单位重复性再现性6+0.1+0.36—9+0.1+0.29+0.2+0.5注*根据一个试验室中对pH值在2.21~13.23范围内的生活饮用水轻度中度重度污染的地面水及部分类型工业废水样品进行重复测定的结果而定**根据北京地区19个试验室共使用10种不同型号的酸度计4种不同型号的电极用本法对pH值在1.41~11.66范围内的7个人工合成水样及1个地面水样的测定结果而定1.7注意事项1.7.1玻璃电极在使用前先放入蒸馏水中浸泡24h以上1.7.2测定pH时玻璃电极的球泡应全部浸入溶液中并使其稍高于甘汞电极的陶瓷芯端以免搅拌时碰坏1.7.3必须注意玻璃电极的内电极与球泡之间甘汞电极的内电极和陶瓷芯之间不得有气泡以防断路1.7.4甘汞电极中的饱和氯化钾溶液的液面必须高出汞体在室温下应有少许氯化钾晶体存在以保证氯化钾溶液的饱和但须注意氯化钾晶体不可过多以防止堵塞与被测溶液的通路1.7.5测定pH时为减少空气和水样中二氧化碳的溶入或挥发在测水样之前不应提前打开水样瓶1.7.6玻璃电极表面受到污染时需进行处理如果系附着无机盐结垢可用温稀盐酸溶解4对钙镁等难溶性结垢可用EDTA二钠溶液溶解沾有油污时可由丙酮清洗电极按上述方法处理后应在蒸馏水中浸泡一昼夜再使用注意忌用无水乙醇脱水性洗涤剂处理电极1.8试验报告试验报告应包括下列内容a.取样日期时间和地点b.样品的保存方法c.测定样品的日期和时间d.测定时样品的温度e.测定的结果(pH值应取最接近于0.1pH单位如有特殊要求时可根据需要及仪器的精确度确定结果的有效数字位数)f.其他需说明的情况1.9参考文献GB6920-862HZHJS200136水质氨氮的测定电极法HZ-HJ-S2-0136水质—氦氮的测定一电极法（试行）2.1范围本方法可用于测定饮用水、地面水、生活污水及工业废水中氨氮的含量。色度和浊度对测定没有影响，水样不必进行预蒸馏。标准溶液和水样的温度应相同，含有溶解物质的总浓度也要大致相同。挥发性胺产生正干扰；汞和银因同氨络合力强而有干扰；高浓度溶解离子影响测定。方法的最低检出浓度为0.03mg/L氨氮；测定上限为1400mg/L氨氮。2.2原理氨气敏电极为一复合电极，以pH玻璃电极为指示电极，银一氯化银电极为参比电极。此电极对置于盛有O.lmoVL氯化铵内充液的塑料套管中，管端部紧贴指示电极敏感膜处装有疏水半渗透薄膜，使内电解液与外部试液隔开，半透膜与pH玻璃电极间有一层很薄的膜。当水样中加入强碱溶液将pH提高到11以上，使铵盐转化为氨，生成的氨由于扩散作用通过半透膜（水和其他离子则不能通过），使氯化按电解质波膜层内NH4‘=NH3+H‘反应向左移动，引起氢离子浓度改变，由pH玻璃电极测得其变化。在恒定的离子强度下，测得的电动势与水样中氨氮浓度的对数呈一定的线性关系。由此，可从测得的电位值确定样品中氦氮的含量。2.3试剂所有试剂均用无氨水配制。2.3.1铵标准贮备液：CN=l.OOmg/mL。称取3.819氯化铵(NH4C1，在100～105℃干燥2h)，溶于水中，移入lOOOmL容量瓶中，稀释至刻度。2.3.2100、10、1.0、0.Img/L的铵标准使用液：参照2.3.1配制或用铵标准贮备液稀释配制。2.3.3电极内充液：0.ImoVL氯化铵溶液。2.3.4氢氧化钠(5moVL)-Na2-EDTA(0.5mol/L)混合溶液，贮于聚乙烯瓶中。2.4仪器2.4.1离子活度计或带扩展毫伏的pH计。2.4.2氨气敏电极。2.4.3电磁搅拌器。2.5操作步骤2.5.1仪器和电极的准备按使用说明书进行，调试仪器。2.5.2校准曲线的绘制吸取lO.OOmL浓度为0.1、1.0、10、100、lOOOmg/L的铵标准溶液于25mL小烧杯中，浸入电极后加入l.OmL氢氧化钠-Na2-EDTA溶液，在搅拌下，读取稳定的电位值（在Imin内变化不超过ImV时，即可读取）。在半对数坐标线上绘制E-logc的校准曲线。2.5.3水样的测定吸取lO.OOmL水样，以下步骤与校准曲线绘制相同。由测得的电位值，在校准曲线上直接查得水样中的氨氮含量(mg/L)，2.6精密度与准确度七个实验室分析含14.5mg/L氨氮的统一分发的加标地面水。实验室内相对标准偏差为2.0%；实验室间总相对标准偏差为5.2%；相对误差为-1.4%。注意事项：(1)绘制校准