污水厂Fenton系统操作作业指导1.目的为了规范Fenton系统的操作,确保相关操作人员掌握各操作步骤的要点,保证Fenton系统正常、高效的运行,特制订本作业指导。2.范围所有废水处理厂现场操作运行人员和DCS监控人员。3.权责3.1.生产运行时,现场操作人员应加强巡检,保证现场设备和仪表的正常运行,发现异常及时处理和调整。3.2.DCS监控人员应控制好各项参数,密切注意设备运行状态,加强与现场操作人员沟通。4.控制原理4.1.概述由于待处理的废水是经过生物处理的出流水,所以废水的BOD/COD比值已经相当低,若要进一步降低COD值,则必须利用高级处理法,Fenton化学氧化技术的主要原理是外加的H2O2氧化剂与Fe2+催化剂,即所谓的Fenton药剂,两者在适当的pH下会反应产生氢氧自由基(OH-),而氢氧自由基的高氧化能力与废水中的有机物反应,可分解氧化有机物,转化成二氧化碳和水等无机物,进而降低了废水中生物难分解的COD。4.2.反应机制Fenton法的反应机制如下:1.水溶液均相反应:主要为H2O2被Fe2+催化进而氧化有机物。3.总反应如下式所示,氧化剂将有机物氧化成二氧化碳和水:H2O2+Fe2++有机物→CO2+H2O+Fe3+4.下表为一般氧化剂相对于氯之氧化力比较,由表中可以看出氢氧自由基是自然界中仅次于氟的强氧化剂,远比一般常用的氧化剂如过氧化氢、臭氧、二氧化氯、次氯酸(漂白水)等都强,故可以氧化一般的有机物,将其破坏分解成二氧化碳和水,COD因此而下降。表1:一般氧化剂之相对氧化力氧化剂氟氫氧自由基臭氧过氧化氢过锰酸根次溴酸二氧化氯次氯酸次碘酸氯溴碘相对于氯之氧化力2.232.061.551.311.241.171.151.101.071.000.800.545.操作标准5.1.操作参数设定说明Fenton系统需控制的操作参数包括有:1.pH值:需维持化学氧化槽内pH值在3.0~4.0之间,最佳在3.5左右。3.每次调整加药量时,在操作条件确认无误时,以终沉池有无污泥上浮为判断标准,若无,则继续操作,若有,则稍微提高FeSO4的加药量,少量多次调整。4.中和池pH值:pH值控制在6.0~6.5之间(以现场实际效果为准)。5.PAM加药量:一般使用加药量为1.0~2.0mg/L。5.2.正常操作说明流体化床-Fenton化学氧化系统正常操作时,请依下列操作及检查,以维持系统正常。1.计算设定药液添加量。2.本系统为手动操作状态,废水连续运行,当中间水池高液位时,启动废水输送泵;当中间水池低液位时,停止废水输送泵。3.随时检视中间水池废水输送泵运转情况、出口压力及流量计流量。4.NaOH加药泵受pH控制器控制(6.0~6.5),低点时启动,直至达到设定高点时停止。5.定期清洗FeSO4加药泵的药液流量计。6.定期清洗亚铁Y型过滤器。7.随时检查药液存量并补充药液,检视药液储槽及定液位槽。8.检查加药泵运转情况,并随时清理加药泵吸入管端之阻塞物。9.定期清洗回流泵的回流流量计。10.随时检视回流泵的进流口避免担体进入。11.随时检视回流泵运转情况、出口压力及流量计回流量。15.监测化学氧化槽内之pH在3.0~4.0范围(与亚铁加药量及盐酸投加量有关)。16.控制中和池之pH在6.0~6.5范围。17.操作30分钟后,检视胶凝池之胶羽型态是否良好,否则应调整反应pH及PAM之添加量,以达到最佳的操作状况。18.定期检视pH控制器是否正常,并做清洗及校正(每星期应清洗及校正一次)。5.3.系统停止操作说明(1).停药后才能停止进流废水。5.4.药品方面1.药品介绍(1).FeSO4·7H2O(别名:绿矾;铁矾;七水硫酸亚铁)天蓝色或绿色的单斜晶系结晶体,密度1.898g/cm3,熔点64.5℃,溶于水,但不溶于醇,有腐蚀性。在空气中易吸潮,并被空气氧化成黄色或铁锈色。干燥空气中能风化,表面变成白色粉末。300℃时为无水物,温度继续升高则被分解。在钛白粉厂,硫酸与钛矿反应,一方面生产钛白粉,另一方面副产品七水硫酸亚铁。七水硫酸亚铁比较湿,含有少量废酸和钛,对金属和水泥均有一定的腐蚀性。经过精制加工后的七水硫酸亚铁(FeSO4·H2O)含量达98.5%以上,TiO2含量低于0.07%,pH值3—4,产品洁净、干净、无腐蚀性。(3).双氧水(hydrogenperoxide)我司使用浓度为27.5%,无色透明液体,有微弱的特殊气味。相对密度1.12。分子量34.02,能与水以任意比例混溶,其水溶液呈弱酸性;溶于水、醇、乙醚,不溶于石油醚。极不稳定,遇热、光、粗糙表面、重金属及其他杂质会引起分解,同时放出氧和热。对皮肤具有腐蚀性。由于其性质活泼且容易分解,保存时应该尽量使用密闭容器,防止日光照射,而且不宜长时间储存。具有较强的氧化能力,为强氧化剂,碱性介质中作用更强。双氧水国家标准:指标名称27.5%规格30%规格35%规格50%规格H2O2(m/m)27.5%30%35%50%游离酸(以H2SO4计)(m/m)%0.040.040.040.04不挥发物(m/m)%0.080.080.080.08稳定度%97.097.097.097.0总碳(以C计)(m/m)%0.030.0250.0250.035硝酸盐(以NO3)计(m/m)%0.020.020.020.025(4).防护措施:眼睛防护:佩戴防护眼镜;身体防护:穿聚乙烯防毒服;手防护:戴氯丁橡胶手套;其它:工作现场严禁烟火。(5).双氧水急救措施:皮肤接触:脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟,就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸,就医。食入:饮足量温水,催吐,就医。(6).双氧水灭火方法:◎危险特性:双氧水属5.1类氧化剂,有强氧化性,虽本身不可燃,但分解时产生的氧气能强烈地助燃,与易燃物、有机物接触后会引起爆炸,撞击、磨擦和震动时有燃烧爆炸的危险。浓度大于40%的双氧水有腐蚀性。◎灭火方法:消防人员必须穿戴全身防火防毒服,尽可能将容器从火场移至空旷处,喷水冷却火场容器,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置产生声音,必须马上撤离。◎灭火剂:大量水、雾状水、干粉、砂土。(7).泄漏应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。喷雾状水冷却和稀释蒸汽、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。2.每班上下班必须确认亚铁和双氧水库存量,并记录,看是否满足需求,以便协调供应商。(双氧水储槽直径5.6m,亚铁储槽18*7*5,)3.观察亚铁药品是否有异常,比如pH、颜色、杂物等。5.一般情况下,亚铁加药量不足在混凝反应池会发现未絮凝污水亚颜色偏暗,若亚铁加药过量会发现偏白。5.5.过量实验1、亚铁残留定性分析:(1)沉淀池出水浑浊(排除絮凝干扰)(2)取氧化槽出水,搅拌一分钟脱气;(3)调整水样pH=5.0左右;(4)加PAM絮凝沉淀后,取上澄液;(5)调整上澄液pH=9.5~10;(6)结合上澄液显示现象、氧化槽反应状况、与结果分析:滴定现象氧化槽结论调整絮状物上澄液pH槽内水色墨绿色,多色度大超过4.0黑双氧水不足增加双氧水色度小低于3.0较深亚铁过量减少亚铁淡绿,较少色度较大超过4.0较深双氧水不足增加双氧水色度小低于4.0黄亚铁过量减少亚铁无清澈2.0~4.0橙黄比例适宜-------------淡黄,较少色度大高于4.0较深双氧水不足增加双氧水色度小低于4.0黄亚铁过量减少亚铁砖红,多色度大低于4.0黄偏暗双氧水不足增加双氧水色度小低于4.0黄偏红亚铁过量减少亚铁2、双氧水残留定性分析:(1)沉淀池有污泥上浮,污泥中有大量气泡,表示双氧水过量。(2)取氧化槽出水,搅拌一分钟脱气;(3)调整水样PH=5.0左右;(4)加PAM絮凝沉淀后,取上澄液;(5)调整上澄液pH=9.5~10;(6)滴加亚铁后显示现象与结果分析滴定现象氧化槽结论调整絮状物上澄液PH槽内水色橙黄色度大高于4.0较深亚铁不足增加亚铁色度小低于4.0黄双氧水过量减少双氧水6.系统问题与对策故障情况可能原因应变措施流体化床-Fenton化学氧化槽pH异常(正常范围3.0~4.0)1.原水水质变动太大.提高或降低加药量.2.pH监测器异常.a.清洗电极并校正之.b.修理或更换电极.c.pH监测器故障送修.3.加药量不适当.a.调整加药机流量,避免瞬间加药量过大或过小.b.控制线路故障;修理并调整之.c.药液不足,补充药液.d.加药机异常,修理并调整之.e.管线泄漏,检查并修护之.流体化床-Fenton化学氧化槽出流水COD偏高1.进流水pH异常.同”流体化床-Fenton化学氧化槽pH异常”-1,2.2.H2O2或FeSO4加药量不足.同”流体化床-Fenton化学氧化槽pH异常”-3.3.进流水COD突增.前段A/O生物处理系统异常,恢复之.终沉池出流水COD升高(大于100mg/L)1.流体化床-Fenton化学氧化槽出流水COD偏高.详”流体化床-Fenton化学氧化槽出流水COD偏高”.2.混凝池(二)pH异常.同”流体化床-Fenton化学氧化槽pH异常”.3.PAM加药量不足.同”流体化床-Fenton化学氧化槽pH异常”-3.终沉池出流水SS升高1.混凝池(二)pH异常.详”流体化床-Fenton化学氧化槽pH异常”-2,3.2.PAM加药量不足.同”流体化床-Fenton化学氧化槽pH异常”-3.故障情况可能原因应变措施(大于40mg/L)3.排泥不足.a.污泥输送泵是异常,检查并修护之b.污泥管线阻塞渗漏;修理之.出流水呈黄色1.流体化床-Fenton化学氧化槽pH异常.同”流体化床-Fenton化学氧化槽pH异常”.2.混凝池(二)pH异常.同”流体化床-Fenton化学氧化槽pH异常”.3.PAM加药量不足.同”终沉池出流水SS升高”-2.4.Fe2+/H2O2比值太高.a.H2O2量太少;调整加药机流量.b.FeSO4量太多;调整加药机流量.终沉池污泥上浮1.H2O2加量太大.调整H2O2加药机流量.2.Fe2+量太低.调整FeSO4加药机流量.3.排泥不足.同”终沉池出流水SS升高”-3.7.其他日常巡检项目