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2008-2012年杭州湾南岸表层滩涂沉积物中HCHs、DDTs和PCBs污染状况分析施家威1*，龚文杰2，李继革1，王玉飞1，范建中1摘要:应用GC-MS/MS对杭州湾南岸滩涂沉积物中的HCHs、DDTs和PCBs这三种持久性有机污染物污染水平及其趋势性变化研究。3类污染物的污染水平依次为DDTsHCHsPCBs,其质量分数范围分别为0.21~32.90、0.09~13.10和0.16~4.10μg/kg(以干质量计)。3类污染物年间污染水平变化不大，但有略微下降的趋势，其含量冬季高，春夏两季相对较低。在该研究区域中DDTs、HCHs污染呈现出向入海口逐渐减少的趋势，而PCBs与当地印染业及经济的发达程度有关。研究表明HCHs和DDT来自远距离大气传输及历史残留，没有新的输入，PCBs主要来自于以五氯联苯为主的油漆添加剂。关键词:杭州湾南岸；沉积物；HCHs；DDTs；PCBs；StudyonresiduallevelofHCHs,DDTsandPCBsinthesurfacesedimentscollectedfromSouthBankofHangzhouBay,2008-2012SHIJiawei1*,GONGWenjie2,LIJige1,WANGYufei,1FANJianzhong1[Abstract]TheresiduallevelsofOCPs(includingHCHsandDDTs)andPCBsinthesurfacesedimentscollectedfromSouthBankofHangzhouBaywereanalyzedbyGC-MS/MS,andstudyofthetrendofchanges.Thelevelsofthreetypesofpollutantswereasfollows:DDTsHCHsPCBs,rangingfrom0.21to32.90μg/kg,0.09to13.10μg/kgand0.16to4.10μg/kgdryweightrespectively.Threekindsofpollutantsinsedimentaveragecontentchangedlittle,andtheircontentsarehighinwinter,lowinthespringandsummer.ThepollutionofDDTsandHCHsdecreasedintheestuary,andthepollutionofPCBsrelatedtothelocalprintinganddyeingindustryandeconomiclevel.TheresultsshowedthatthepollutionofHCHsandDDTsmainlycamefromlongdistanceatmospherictransportationandhistorical[基金项目]浙江省医药卫生科技计划（2011RCA032）；宁波市社会发展项目（2012C50030）[作者单位]1宁波市疾病预防控制中心，浙江宁波315010；2慈溪市疾病预防控制中心，浙江慈溪315300[作者简介]施家威(1981-)，男(汉)，主管技师，硕士，研究方向环境卫生[通讯作者]施家威E-mail:shijw_nbcdc@hotmail.comresidues,nonewinput.PCBsmainlyderivedfromthepentanchrobiphenylbasedpaintadditives.[Keywords]SouthBankofHangzhouBay;Sediments;HCHs；DDTs；PCBs持久性有机污染物(PersistentOrganicPollutants,POPs)曾广泛用于农业(作为杀虫剂)和工业，部分作为副产物在一些工业制造或燃烧过程中产生。持久性有机污染物大范围存在于环境中，由于它的亲脂性，不易降解，很难排出生物体外，可以在食物链中富集，作为生物圈内最高营养级的人类，POPs蓄积浓度不断增大,该类污染物毒性高,即使在微量水平也能对生态环境和人体健康产生显著不良影响[1-3]。由于POPs的毒性和持久性，受到各国科学家的关注，POPs在沉积物、土壤和其它环境介质中的组成、含量与来源解析成为了研究者们关注的热点之一[4]。近海沉积物是众多污染物在环境中迁移转化的重要载体、归宿地和积蓄库,它记录了人类工业文明中各种污染物的来源、分布、迁移和转化的历史,是追溯海洋污染历史的最佳工具[5]。潮间带是陆地与海洋之间相互作用最活跃的地带,其环境与生态系统受到陆地和海洋的双重作用,是一个多功能、多界面、多过程的生态环境脆弱带[6、7]。杭州湾位于中国浙江省东北部，西接钱塘江，东至东海，呈喇叭口形状，属河口海湾。以杭州湾为界，杭州湾滨海湿地分成南北两个部分。杭州湾南岸湿地属于淤涨型滩涂，每年新增大量湿地面积，同时由于经济发展需要，又被不断地围垦利用。本研究在杭州湾滨海湿地采集沉积物，对汇入该区域的历史性的痕量持久性有机污染物中的六六六（Hexachlorocyclohexane，HCHs）、滴滴涕（Dichlorodiphenyltrichloroethane，DDTs）与多氯联苯(PolychlorinateBiphenyls,PCBs)的平面分布、趋势变化和来源进行研究。以期为研究污染物在淤涨型滩涂的沉积行为提供基础数据.1材料和方法1.1样品采集与预处理采用全球卫星定位系统(GPS)定位，于2008年-2012年沿杭州湾南岸湿地滩涂地区由西向东选取7个点，各点的位置见图1。A、B、C、D四个采样点区域均为近20年内围垦后形成的滩涂湿地，该地区人口密度较高，经济相对发达，具有多个水产养殖场。而E、F、G三个采样点区域未经过系统的围垦开发,在自然条件下形成的滩涂湿地，该地区人口密度相对较低。图1采样位置Fig.1samplinglocationA：30°21'41.97N,121°10'27.53E；B：30°22'11.46N,121°15'56.41E；C：30°20'35.26N,121°21'37.81E；D：30°17'30.74N,121°26'33.24E；E：30°13'17.25N,121°31'03.03E；F：30°10'17.38N,121°33'4.63E；G：30°05'05.70N,121°36'28.89E；每个采样点采集表层（0-5cm）沉积物，用铝箔包好，放入便携式冷藏箱内，回实验室后于-20℃冷冻保存。分析前将样品冷冻干燥,并研磨过80目(0.18mm)筛。1.2样品分析1.2.1样品前处理前处理方法参考GB17378.5-2007《海洋监测规范第5部分沉积物分析》[8]进行。1.2.2测定采用Agilent7000B三重串联四极杆气相色谱/质谱联用仪分析样品。色谱柱为AgilentDB-35ms（30m×0.25mm×0.25μm）；进样口温度：260℃；恒压模式：压力28.883psi；载气：He，99.999%；离子源温度：230℃；IE能量：70ev；四极杆温度：150℃；质谱接口温度：280℃；碰撞气流速：1.5ml/min(N2)；分析模式：多反应监测（MRM）；柱温：采用程序升温，初始温度：70℃，保持2min，以25℃/min的速度上升到150℃，再以3℃/min的速度上升到200℃，再以8℃/min的速度上升到280℃保持10min，进样体积为2μL。内标法定量，其中TMx作为OCPs的内标，PCB209作为PCBs的内标。1.3质量保证与质量控制精密度试验和回收率:取杭州湾南岸湿地滩涂地区表层沉积物,进行初始精密度和回收率试验.操作步骤:称取4份沉积物,每份约15g,分别加入10.0ng的目标化合物,平衡24h,按照1.2节的方法进行提取、净化和测定。HCHs，DDTs和PCBs的加标回收率分别为76.3%～106.3%，72.3%～96.2%和66.4%～117.1%，相对标准偏差均小于12%,符合美国EPA方法标准。为了控制提取及分离操作过程中可能带来的污染,样品分析前,进行方法空白试验,目标化合物的量要低于方法检出限,试验过程中每10个样品增加1个方法空白,并以信噪比的3倍作为方法的检出限,HCHs，DDTs和PCBs的检出限分别为0.01～0.04μg/kg,0.04～0.10μg/kg与0.007～0.011μg/kg。2结果对2008年4月份至2012年8月份间采集所有7个采样点14个时间点的98个样本进行HCHs、DDTs和PCBs残留总量的测定，总体分布见表格2，其时间分布及变化见图2，其水平空间分布及变化见图3。表12007-2012年杭州湾南岸滩涂沉积物中HCHs、DDTs和PCBs的平均残留总量分布LocationtimeW,μg/kgCompoundsABCDEFG2008.47.967.107.005.824.170.260.52HCHs13.4412.9016.3013.307.674.083.84DDTs2.092.493.162.200.470.600.50PCBs2008.82.854.906.504.178.262.462.23HCHs8.802.023.602.800.290.790.32DDTs1.501.471.851.190.230.250.38PCBs2008.1213.069.5110.118.265.890.110.77HCHs27.4224.8925.5823.1013.529.797.94DDTs3.834.103.822.270.820.830.90PCBs2009.47.805.008.705.892.760.260.55HCHs17.3218.1013.8010.605.363.673.45DDTs3.423.382.142.140.320.710.60PCBs2009.82.734.285.302.7612.713.761.83HCHs8.543.904.600.921.691.320.49DDTs1.681.711.850.730.160.290.45PCBs2009.1210.9912.009.8012.715.200.981.07HCHs24.7224.6023.5018.2012.667.466.98DDTs2.803.353.152.490.970.700.85PCBs2010.47.138.306.005.202.600.260.55HCHs9.3811.7011.9011.203.833.853.57DDTs2.852.452.951.300.540.570.58PCBs2010.82.443.205.002.6010.401.891.69HCHs6.603.062.703.300.921.200.47DDTs2.321.681.560.510.240.340.52PCBs2010.1212.347.6012.6010.403.441.101.27HCHs20.4732.9020.0017.008.738.964.52DDTs3.433.363.632.010.930.720.82PCBs2011.48.436.007.203.442.070.090.74HCHs9.3615.4010.709.102.994.541.55DDTs2.162.362.811.020.520.550.56PCBs2011.81.972.403.972.078.273.331.53HCHs5.201.764.202.301.150.750.29DDTs1.781.431.740.490.240.460.48PCBs2011.1213.0610.0513.108.273.601.240.92HCHs16.7423.6018.4013.467.666.834.86DDTs3.002.333.532.090.800.690.91PCBs2012.45.335.50