第八章----苯并芘

1第八章苯并芘概述苯并芘的毒性苯并芘的主要来源残留与蓄积迁移转化应急处理处置方法21.概述3,4苯并芘标准中文名称苯并(a)芘英文名称Benzo(a)pyrene或3,4-Benzypyrene分子式C20H12分子量252.32相对密度1.35蒸汽压0.665×10-19kPa/25℃31.概述3,4苯并芘状态浅黄色晶状固体熔点179℃沸点312℃溶解性难溶于水微溶于乙醇、甲醇易溶于苯、甲苯、二甲苯、氯仿、乙醚、丙酮、乙烷等有机溶剂化学稳定性碱性情况下稳定，遇酸易起化学变化41.概述1,2苯并芘(3,4苯并芘)本品在工业上无生产和使用价值，一般只作为生产过程中形成的副产物随废气排放。51.概述4,5-苯并芘3,4-苯并芘的同分异构体，它没有致癌作用。4,5苯并芘61.概述两种苯并芘在结构上的差别71.概述3,4苯并芘是由5个苯环构成多环芳烃，是1933年第一次由沥青中分离出来的一种致癌烃。苯并芘（BaP）可通过吸入、食入、经皮吸收等多种途径进入人体，并诱发出小鼠皮肤癌，使BaP成为第一个被发现的环境化学致癌物。81.概述3,4苯并芘的自然降解情况外界条件降解时间大气中有日光照射化学半衰期少于1天没有日光照射化学半衰期要数天水体表层中强烈照射半衰期为几小时至十几小时土壤中降解速度8天估计为53%～82%微生物作用阳光照射在河口底泥中降解速度3小时为71%无阳光照射水中生物降解速度35至40天为80%～95%92.苯并芘的毒性在已查出的致癌物中，有一半以上是多环芳烃类化合物。BaP不仅是其中毒性最大的一种，也是所占比例较大的一种，约占全部环境中致癌多环芳烃类化合物的20%。3,4苯并芘较为稳定，在环境中广泛存在，且与其他多环芳烃化合物的含量有一定相关性，所以都把3,4苯并芘作为大气致病物质的代表，是环境污染主要监测项目之一。102.苯并芘的毒性急性毒性：LD50500mg/kg(小鼠腹腔)；50mg/kg(大鼠皮下)。水生生物毒性：5μg/L，12天，微生物阻碍作用；5mg/L，13小时，软体动物卵阻碍作用，结构变化。研究证实，BaP在整个代谢过程中产生的多数中间产物无致癌性，仅有少数能转化成终致癌物。BaP还具有致畸性和致突变性。112.苯并芘的毒性预防措施：预防苯并芘对环境的污染，主要有下列措施：①用油和煤气代替工业和生活的燃料；②改善锅炉的燃烧条件，使燃料充分，减少苯并芘的产生；③搞好烟道除尘，减少大气中飘尘和本品的污染；④控制含本品较多的原材料如沥青等的应用。在使用焦油或沥青时，应控制操作温度，减少沥青烟气，并保持操作工人的皮肤清洁；⑤提倡戒烟，在公共场所禁止吸烟。122.苯并芘的毒性监测方法来源类别高效液相色谱法GB13198-91水质高效液相色谱法GB/T15439-95空气质量高效液相色谱法HJ/T40-1999固定污染源排气气相色谱法《固体废弃物试验分析评价手册》固体废弃物气相色谱法《空气中有害物质的测定方法》空气荧光光度法GB/T5009.27-1996食品132.苯并芘的毒性前苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度0.00015mg/m3中国(GB3092-1996)环境空气质量标准0.01ug/m3(日平均)中国(GB16297-1996)大气污染物综合排放标准①最高允许排放浓度：0.30×10-3mg/m30.50×10-3mg/m3②最高允许排放速率(kg/h)：二级0.05×10-3～1.1×10-3；0.06×10-3～1.3×10-3三级0.080×10-3～1.7×10-3；0.09×10-3～2.0×10-3③无组织排放监控浓度限值：0.008μg/m3；0.01μg/m3中国(GB5749-85)生活饮用水水质标准0.01μg/L中国(GB3097-1997)海水水质标准0.0025ug/L中国(GHZB1-1999)地表水Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ类水域有机化学物质特定项目标准值2.8×10-6mg/L中国(GB4284-84)农用污泥污染物控制标准3mg/kg干污泥(酸性土壤)3mg/kg干污泥(中性和碱性土壤)中国(GB7104-94)食品卫生标准5μg/kg(肉制品、粮食)10μg/kg(植物油)143.苯并芘的主要来源BaP主要存在于煤焦油、各类碳、煤、石油等燃烧时产生的烟气、汽车尾气，加工橡胶、熏制食品以及纸烟与烟草的烟气，也存在于工业废水中。地面水中的BaP主要来自洗刷过大气的雨水。153.苯并芘的主要来源每烧1kg煤可产生0.2lmg3,4苯并芘；100g煤烟中含6.4mg3,4苯并芘；汽车排气中的炭黑中每1g中就有75.4mg3,4苯并芘，汽车每行驶1h，大约排出300mg3,4苯并芘。163.苯并芘的主要来源香烟在吸烟时产生的烟雾中含有多种致癌物，其中最具有代表性的就是BaP，一包香烟内含有0.32mg的3,4苯并芘。在我国，约80%上的肺癌是由于长期吸烟引起的；在肺癌病人中，有90%上的人有长期吸烟史。173.苯并芘的主要来源厨房油烟食用油在200℃左右的高温下可发生一系列化学变化并产生油烟。因此，油烟携带着大量BaP，厨房空气中BaP的含量比普通房间高好几倍。183.苯并芘的主要来源烧烤和熏制食品烤羊肉串和炸油条时，冒出的油烟里附带大量的BaP，羊肉串和油条上也有这种强致癌物。据报道，在烤肉串摊点集中地方的烟气中，BaP浓度最高时比国家标准高60~110倍。在用炭火烤制的肉食中，BaP可达2.6~11.2μg/kg；在烤糊的食品中，BaP的含量比普通食物增加10~20倍。这是因为在烤制过程中，除木炭燃烧产生的BaP外，还有其他多环芳烃类物质可直接污染食品，肉中的脂肪过度受热也能产生BaP。194.残留与蓄积许多国家都进行过土壤中BaP含量调查，残留浓度取决于污染原的性质与距离，在繁忙的公路两旁的土壤中BaP含量为2.0mg/kg；在炼油厂附近土壤中是200mg/kg；被煤焦油，沥青污染的土壤中，可以高达650mg/kg。204.残留与积蓄食物中的BaP残留浓度取决于附近是否有工业区或交通要道。进入食物链的量决定于烹调方法，不适当的油炸可能使BaP含量升高，但进入人体组织后，分解速度比较快。214.残留与积蓄水中的BaP主要是由于工业“三废”排放。残留时间一般不太长，特别在阳光和微生物影响下，数小时内就被代谢和降解。水生生物对BaP的富集系数不高，在0.1μg/L浓度水中鱼对BaP的富集系数35天为61倍，清除75%的时间为5天。225.迁移转化肉和鱼中的BaP含量取决于烹调方法，水果、蔬菜和粮食中的BaP含量取决其来源。地面水中的BaP除了工业排污外，主要来自洗刷大气的雨水。水中的BaP以吸附于某些颗粒上、溶解于水中和呈胶体状态等三种形式存在，其中大部分吸附在颗粒物质上。水中的BaP在强烈日光照射下半衰期为几小时至十几小时。日光照射下，大气中的BaP化学半衰期不足24小时，没有日光照射为数日。土壤中BaP的降解速度8天约为53%~82%。水体、土壤和作物中BaP都容易残留，进入人体后，分解速度比较快。236.应急处理方法泄漏应急处理：隔离泄漏污染区，周围设警告标志，应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，避免扬尘，小心扫起，用水泥、沥青或适当的热塑性材料固化处理再废弃。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。246.应急处理方法防护措施：呼吸系统防护：一般不需特殊防护，但建议特殊情况下，佩带自给式呼吸器；眼睛防护：戴安全防护眼镜；防护服：穿聚乙烯薄膜防毒服；手防护：必要时戴防化学品手套；其它：工作后，淋浴更衣。避免长期反复接触，谨防其致癌性。256.应急处理方法急救措施：皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗；眼睛接触：立即翻开上下眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医；吸入：脱离污染环境，用水漱洗鼻咽部的粉尘。就医；食入：误服者充分漱口、饮水，催吐。就医。266.应急处理方法灭火方法：二氧化碳、干粉、1211灭火剂、砂土。用水可引起沸溅。