第十四章烃的衍生物(时间50分钟,满分100分)一、选择题(本题包括12个小题,每小题4分,共48分)1.下列物质中,与苯酚互为同系物的是()A.CH3OH解析:苯酚的同系物,首先属于酚类,其次在分子组成上与苯酚相差一个或若干个CH2原子团.答案:C2.分子式为C4H10O并能与金属钠反应放出氢气的有机化合物有()A.3种B.4种C.5种D.6种解析:与Na反应放出H2,说明分子中含有—OH,相当于C4H9—OH,而C4H9—有4种,则C4H10O含—OH的结构也有4种.答案:B3.(2010·衡阳模拟)下列卤代烃在KOH的醇溶液中加热可反应的是()③(CH3)3CCH2Cl④CHCl2CHBr2⑥CH3ClA.①③⑤B.②④⑤C.③④⑥D.②④⑥解析:根据卤代烃发生消去反应的结构条件,与连接卤素原子的碳原子相邻的碳原子上有氢原子,②、④、⑤符合.答案:B4.(2010·湖南重点中学联考)阿魏酸是一种广泛存在于植物中的酚酸,很多保健品中常含有阿魏酸,其结构简式如右.下列说法不.正确的是()A.该化合物既可以与Br2的CCl4溶液发生加成反应又可以与浓溴水发生取代反应B.该化合物具有还原性,能被过氧化物氧化,还能与氯化铁溶液反应C.与阿魏酸分子式相同,且苯环上具有与阿魏酸相同取代基的化合物共有8种D.阿魏酸乙酯的分子式为C12H14O4解析:A项,该化合物中存在酚羟基,能与浓溴水发生取代反应;还存在碳碳双键,能与Br2的CCl4溶液发生加成反应;B项,酚羟基和碳碳双键具有还原性,能被过氧化物氧化,酚羟基能与FeCl3溶液发生显色反应;C项,与阿魏酸含有相同取代基的同分异构体共有10种(含本身).答案:C5.(2009·浙江高考)一种从植物中提取的天然化合物αdamascone可用于制作“香水”,其结构为:,有关该化合物的下列说法不.正确的是()A.分子式为C13H20OB.该化合物可发生聚合反应C.1mol该化合物完全燃烧消耗19molO2D.与溴的CCl4溶液反应生成的产物经水解、稀硝酸酸化后可用AgNO3溶液检验解析:A项正确;B项,结构中含有,可以发生聚合反应;C项,根据含氧衍生物燃烧通式即(x+y4-z2)O2可计算应消耗17.5molO2;D项,αdamascone与Br2反应生成卤代烃,水解得醇与HBr,硝酸酸化后可用AgNO3检验Br-.答案:C6.下列物质中,能发生消去反应,同时生成物中存在同分异构体的是()D.CH3Cl解析:能发生消去反应且生成物中存在同分异构体说明产物中碳碳双键的位置不唯一.A、C两项中产物只有一种,分别为:CH2===CHCH3、D项不能发生消去反应.B选项存在两种生成物,分别为:答案:B7.鸦片最早用于药物(有止痛、止泻、止咳作用),长期服用会成瘾.现有鸦片的替代品用于脱瘾治疗,结构如右:1mol该化合物完全燃烧耗O2的物质的量、与NaOH溶液作用消耗NaOH的物质的量、其苯环上的一溴代物的种数分别是()A.26mol、4mol、7B.24mol、4mol、8C.26mol、5mol、7D.24mol、5mol、8解析:+2NaOH―→CH3COONa+ONa+H2O,故1mol该化合物消耗NaOH5mol.苯环上可以被取代的H原子有8个,故苯环上的一溴代物的种数是8种.答案:D8.某一有机物A可发生下列反应:已知C为羧酸,且C、E均不发生银镜反应,则A的可能结构有()A.1种B.2种C.3种D.4种解析:C不是甲酸,E为酮(分子中含碳原子数≥3),故A可能为答案:B9.(2010·正定中学月考)乙酸橙花酯是一种食用香料,其结构如图所示.下列关于该物质的说法中正确的有①该化合物属于酯类;②其分子式为C11H18O2;③1mol该化合物最多可与2molH2反应;④该化合物能发生的反应类型有:加成、取代、氧化、聚合;⑤该化合物有一种同分异构体属于酚类.()A.①③④B.②③⑤C.①④⑤D.①③⑤解析:乙酸橙花酯属于酯类,其分子式为C12H20O2,1mol该化合物最多可与2molH2反应,可以发生氧化、聚合(加聚)、取代、水解、加成等反应,该分子的不饱和度为3,不可能有属于酚类的同分异构体.答案:A10.在催化剂作用下,乙酸可通过下列反应得到乙烷:①CH3COOH+2H2―→CH3CH2OH+H2O②CH3CH2OH+H2―→CH3CH3+H2O③CH3COOH+3H2―→CH3CH3+2H2O某文献研究不同催化剂时上述反应的催化效能数据如下:乙酸转化率/%未反应的含氧化合物含量/%乙酸乙醇温度/℃Mo16Ni6Ni6Mo16Ni6Ni6Mo16Ni6Ni624087.221.80.533.241.030.1426089.127.20.453.020.990.19下列叙述正确的是()①上述①②③三个反应均属于加成反应②上述①②③三个反应中有机物均发生还原反应③对上述反应的催化效能:Ni6比Mo16Ni6好④进行乙酸加氢脱氧反应的温度:260℃比240℃更有利A.①③B.①④C.②③D.②④解析:由三个反应的化学方程式知,反应都是有机物发生加氢去氧,属于还原反应;结合表中的数据可知催化剂Mo16Ni6的催化效能更好,且高温更利于乙酸的加氢去氧反应的进行.答案:D11.霉酚酸酯(MMF)是器官移植中抑制细胞增殖最常用的药物.下列关于MMF的说法正确的是()A.MMF能溶于水B.MMF能发生取代反应和消去反应C.1molMMF能与6mol氢气发生加成反应D.1molMMF能与含3molNaOH的水溶液完全反应解析:选项A中由于分子中除-OH外,其他均为非极性基团,所以它不溶于水;选项B中可以发生取代反应,但不能发生消去反应;分子中含有一个苯环,一个、2个,但不能发生加成反应,所以只能与4molH2发生加成反应;选项D中含有一个酚羟基,同时含有2个可以水解的酯的结构,可以和3molNaOH溶液完全反应.答案:D12.某有机样品3.1g完全燃烧,燃烧后的混合物通入过量的澄清石灰水,石灰水共增重7.1g,经过滤得到10g沉淀.该有机样品可能是()A.乙二醇B.乙醇C.乙醛D.丙三醇解析:n(CaCO3)=0.1mol,m(CO2)=4.4g,m(C)=1.2g,m(H2O)=7.1g-4.4g=2.7g,m(H)=0.3g,m(O)=3.1g-1.2g-0.3g=1.6g,n(O)=16g16g/mol=0.1mol,n(C)∶n(H)∶n(O)=1∶3∶1,A中C、H、O的原子个数比为1∶3∶1;B中的原子个数比为:2∶6∶1;C中的原子个数比为:1∶2∶1;D中丙三醇中的原子个数比为3∶8∶3.答案:A二、非选择题(本题包括4小题,共52分)13.(13分)已知H某氯代烃A的分子式为C6H11Cl,它可以发生如下转化:结构分析表明E分子中含有两个甲基且没有支链.(1)A、E的结构简式分别为、.(2)写出下列转化的反应方程式及反应类型:A→B;.D→E;.解析:氯代烃A在NaOH醇溶液中发生消去反应生成烯烃B,B的分子式为C6H10,烯烃B在O3、Zn、H2O条件下断开双键生成C,对比E(C10H18O4)、B(C6H10)可知D中含两个醇—OH,故C为OHCCH2CH2CH2CH2CHO,B为,A为.答案:(1)(2)+NaCl+H2O消去反应HO—(CH2)6—OH+2CH3COOH24SOH浓△酯化反应14.(13分)有机物A的结构简式为:(1)A的分子式为.(2)A在NaOH水溶液中加热,经酸化得到有机物B和D,D是芳香族化合物.当有1molA发生反应时,最多消耗molNaOH.(3)B在一定条件下发生酯化反应可生成某五元环酯,该五元环酯的结构简式为.(4)写出苯环上只有一个取代基且属于酯类的D的所有同分异构体.解析:(2)由A结构简式可知A中三种官能团分别与氢氧化钠发生中和反应、酯水解反应、卤代烃水解反应.产物经酸化生成:含苯环的产物D为C6H5CH2COOH,B为HOCH2CH(OH)CH2COOH,1molA含有1mol—COOH、1mol-COO-、1mol-Cl,共消耗3molNaOH.(3)环酯的五元环上含一个氧原子,四个碳原子,说明B分子中链端-OH与-COOH脱水生成酯.(4)D的同分异构体中苯环上只有一个取代基,且含—COO—,则为HCOO-CH2-(甲酸酯)、-COOCH3(苯甲酸酯)、CH3COO-(乙酸酯),共3种.答案:(1)C12H13O4Cl(2)315.(13分)已知尼泊金酸的结构简式为.试回答下列问题:(1)尼泊金酸的分子式为.(2)尼泊金酸不具有的性质是(填序号).a.可溶于水b.通常状况下呈固态c.发生消去反应d.遇FeCl3溶液显紫色(3)1mol尼泊金酸与下列物质反应时,最多可消耗(填序号).a.4molH2b.2molNaHCO3c.2molBr2d.2molNa2CO3(4)将尼泊金酸与足量NaOH固体混合后灼烧,生成的有机物结构简式为.(5)尼泊金酸有多种同分异构体,写出以下含有苯环的同分异构体的结构简式(只写一种即可):Ⅰ.酯类;Ⅱ.醛类.解析:第(1)小题比较简单,可以直接根据尼泊金酸的结构简式写出其分子式.(2)中,由于苯环的特殊结构,虽然酚羟基所在碳的邻位碳上含有氢原子,也无法发生消去反应.(3)由尼泊金酸的结构简式知,尼泊金酸与H2发生加成反应时,最多消耗3molH2(即只有苯环与H2加成);尼泊金酸与Br2发生取代反应时,只有酚羟基邻位上的氢原子被取代,故c正确;由酚羟基(具有酸性)可以跟Na2CO3反应,而不能跟NaHCO3反应即可得d正确.(4)尼泊金酸与足量NaOH反应可得到对位的羧酸钠、酚钠.当对其进行灼烧时,依据实验室制取甲烷的原理,可判断出生成的有机物为.(5)对同分异构体的书写,注意首先要满足对官能团(所属物质种类)的要求,其次根据分=子式进行推写和官能团位置的变换.答案:(1)C7H6O3(2)c(3)cd16.(13分)A与芳香族化合物B在一定条件下反应生成C,进一步反应生成抗氧化剂阿魏酸.A的相对分子质量是104,1molA与足量NaHCO3溶液反应生成2mol气体.已知:Ⅰ.RCHO+CH2(COOH)2――→一定条件RCH===C(COOH)2+H2OⅡ.RCH===C(COOH)2――→一定条件RCH===CHCOOH+CO2↑(1)C可能发生的反应是(填序号).a.氧化反应b.水解反应c.消去反应d.酯化反应(2)等物质的量的C分别与足量的Na、NaHCO3、NaOH反应时消耗Na、NaHCO3、NaOH的物质的量之比是.(3)A的分子式是.(4)反应①的化学方程式是.解析:由A与NaHCO3反应时1molA可以生成2mol气体可知一个A分子中有2个-COOH,再结合A相对分子质量104可知A是HOOC-CH2-COOH;由转化关系图中反应①及信息Ⅰ可知B是;C中有碳碳双键和酚羟基,易被氧化,含有羧基,可发生酯化反应.C中能与Na、NaOH反应的官能团均有三个:两个羧基、一个酚羟基,与NaHCO3反应的官能团是两个羧基,故消耗Na、NaHCO3、NaOH物质的量之比是3∶2∶3.答案:(1)ad(2)3∶2∶3(3)C3H4O4