熏蒸基础知识

熏蒸基础知识山东出入境检验检疫局邵柏一、熏蒸概述二、熏蒸基础知识介绍三、主要熏蒸剂理化特性四、熏蒸处理的一般过程五、熏蒸剂中毒的一般急救六、卫生除害处理工作制度熏蒸剂指在密闭的场所中使用的，能在所要求的温度和压力下产生对有害生物致死蒸气浓度的一种化学药剂。作用时有毒气体通过有害生物的呼吸系统扩散到整个机体内而致死。这种分子状态的气体能穿透被熏蒸物的内部。熏蒸后经通风散气能扩散出去。一、熏蒸概述熏蒸剂的特点依靠自身挥发或升华汽化成分子态物质发挥效用，强列的扩散穿透能力对潜伏在各种物体内或建筑物隙缝中的有害生物，发挥毒杀作用一次可处理大量物品不需要外界热源或机械力，药剂的损失少，药费和人工较为节省理想熏蒸剂特征对靶生物毒性大对动植物、人无毒不燃不爆不溶于水有效扩散和渗透力强化学稳定性好，不易凝结、变质人的感官易察觉原料易得，易生产，价格便宜对食物和商品无损害常用的熏蒸剂•氢氰酸•溴甲烷•磷化氢•环氧乙烷•硫酰氟•二氧化碳世界熏蒸发展的历史1、在中国公元前1200年，中国人点燃香蒿以熏杀蚊虫，这是一种烟熏剂，是天然植物杀虫剂的固体微粒和伴随加热汽化的有效成份分子分散悬浮在空气中杀灭蚊子的。2、在国外1854年法国采用二硫化碳防治葡萄根瘤蚜，开辟了使用熏蒸剂杀虫的新时期1886年美国加利福尼亚首先采用氢氰酸熏杀柑桔介壳虫1907年奥地利，1918年法国相继使用氯化苦1936年法国开始使用溴甲烷，德国人采用磷化铝熏蒸杀虫我国熏蒸发展的历史解放前杀菌防虫都是采用一些植物性农药或天然无机物如石灰、硫磺等50年代初上海粮油进出口公司引进了日本溴甲烷熏蒸粮食60年代南京钟山化工厂生产了国产溴甲烷，目前总产量不足万吨我国熏蒸剂的使用和生产只有50多年历史发展现状二十世纪，一定发展，总体发展不快新型高效低毒低残留熏蒸剂品种问世极少原因：开发一个新药需经费1-1.5亿美元，10年时间经过合成工艺、分析测试、三废治理、药效测定、毒理试验、环境评估、经济分析等各个环节的试验考验和综合评价，才能农药登记，得到国家认可存在问题老品种熏蒸剂缺点，被限制、禁用：人畜毒性高产生抗性残留量高破坏臭氧层目前熏蒸剂的处境需求越来越多品种和数量不能满足社会需求解决对策1、重新审视现有熏蒸作用的农药品种，开发其熏蒸杀虫的新用途2、对一些老的熏蒸剂采取复配混用的方式，扬长避短，开发复配新品种十大威胁人类环境因素•土壤破坏•生物的多样性减少•极地臭氧层空洞•海洋过渡开发和沿海地带被污染•空气污染•温室效应严重•森林面积减少•淡水资源受到威胁•化学污染•混乱的城市化全球面临的严重环境问题臭氧层破坏是当今世界三大全球性的环境问题之一。地球受到太阳紫外线辐射增强，引起整个生态系统的破坏人类皮肤癌和白内障发病率增加机体免疫力下降农作物减产浅海浮游生物受损等保护臭氧层的国际公约我国已于1991年6月加入《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》伦敦修正案1992年编《中国消耗臭氧层物质逐步淘汰的国家方案》1993年初得到国务院与多边基金执委会的批准2003年4月加入《议定书》哥本哈根修正案由于溴甲烷对臭氧层的破坏，《蒙特利尔议定书》中被列为受控物质并规定了淘汰进程我国政府采取的措施国家环境保护总局(2003.07.01)《关于严格控制新、扩建或改建1，1，1-三氯乙烷和甲基溴生产项目的通知》1、各地不得新建、扩建或改建1，1，1-三氯乙烷和甲基溴生产装置。2、各级环保部门不得批准1，1，1-三氯乙烷和甲基溴生产（线）建设项目环境影响报告书（表）。3、违规建设的生产线，责令其拆除。4、加强监督检查。二、熏蒸基础知识介绍熏蒸杀虫的原理：杀虫剂的剂型分类固态、液态和气态三大剂型其中：固态药剂包括：粉剂、颗粒剂液态药剂包括：乳剂或乳油、油剂、水剂气态药剂包括：烟剂、熏蒸剂、气雾剂熏蒸安全知识介绍（一）熏蒸过程中的人员安全（二）熏蒸过程中的环境安全（三）熏蒸剂的收发、运输、储存及管理（四）过滤型头盔式防毒面具简介1、防毒面具结构2、滤毒罐的使用、管理3、防毒面具的使用方法4、防毒面具的检查（五）滤毒罐的防护机理及选择熏蒸前的准备：人员情况现场调查测定熏蒸方案并报批准备熏蒸用具和器材整理熏蒸物明确分工、统一指挥效果检查熏蒸施药：施药顺序：防火人员安全测漏、补漏检测警示标志设置熏蒸后处理：通风散气处理残渣和施药用具效果评价熏蒸后防虫总结、记录归档出具结果单主要熏蒸剂理化特性英文名：MethylBromide•分子式：CH3Br•分子量：94.94•外观：常温常压下为无色气体。在受压或冷冻状态下为无色或淡黄色的透明液体。•规格%（m/m）溴甲烷含量≥99.5优等品≥98.5一等品溴甲烷•性质：比重：0℃/4℃液态1.73220℃气态（空气=1）3.27沸点：3.6℃蒸气压（umHg，℃）：3.6℃76010℃100623.3℃1520溶解液：25℃，1.34克/100毫升蒸发潜热：61.52卡/克有机物质强溶剂，特别是对天然橡胶溴甲烷浓度检测：测溴灯：检测严重漏气或者为了熏蒸操作中或通风散气后保护人体，不能做精确定量测定。注意：不能在有可燃性气体或爆炸性气体存在下使用。热导分析仪：用于定量测定气体的浓度及残留检测，需进行定期校准。在实际工作中，特别是在使用频率高，使用环境差，湿度大等情况下，更需按时进行校准。溴甲烷•侵入途径：吸入、食入、经皮肤吸收•对昆虫的毒性：广谱性熏蒸剂，作用于神经系统，许多种类昆虫熏蒸以后得到明确的结果一般要延迟到至少24h以后。•对人类的健康危害性：主要损害中枢及周围神经，中毒症状一般延迟发作，对皮肤粘膜、肝、肺、胃等也有损害。•急性中毒：轻度有头痛、头晕、恶心、全身无力、嗜睡、震颤等；轻重者出现兴奋、肌痉挛，并可伴有多发性神经和肝、肾损害；严重中毒时，因脑水肿出现大抽搐、躁狂、昏迷；或因肺水肿或循环衰竭而致死亡。慢性中毒的常有头痛、全身乏力、嗜睡、记忆力减退等，亦可伴有周围神经或植物神经系统失调症状。皮肤接触高浓度或液体时，可能造成严重局部水泡。•纯溴甲烷对金属无腐蚀性，液态时与活性金属粉末（如镁、铝等）能发生反应，行成溴化甲基铝，该化合物在氧存在时能自然，容器内压力增大，有开裂和爆炸的危险。溴甲烷决不能储存在含有任何可以引起危险的金属铝的容器中。溴甲烷•急救措施（一）急救1、皮肤接触脱去污染的衣服，用流动清水冲洗15分钟以上。若有灼伤，就医治疗。2、眼睛接触立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟以上，就医。3、吸入迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸，就医。4、食入误服者给饮大量温水，催吐，就医。溴甲烷•防护措施1、呼吸系统防护空气中浓度超标时，必须佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，佩带正压自给式呼吸器。2、眼睛防护戴化学安全防护眼镜3、防护服穿相应的防护服4、手防护必要时戴防护手套5、其他工作现场禁止吸烟、进食、饮水。工作后，淋浴更衣。工作现场必须有二人或以上同时工作，禁止单人工作。进行从业前和定期的体检。溴甲烷•应急处理措施1、泄漏处理迅速撤离泄漏污染区至上风处，并隔离直至气体散尽，应急处理人员，戴正压自给式呼吸器，穿化学防护服，切断气源，喷雾状水稀释溶解，注意吸收并处理废水，然后通风。2、火灾与爆炸切断气源，若不能立即切断气源，则不允许熄灭正在燃烧的气体。喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处，雾状水、泡沫、二氧化碳灭火。溴甲烷•对各种材料的有害影响不适合溴甲烷熏蒸的物品：（1）汽车；（2）精密电子仪器；（3）黄油、猪油、脂肪（除非保存于密封的铁罐内）；（4）发酵粉、骨粉、木炭、硅藻土；（5）羽毛、毛毯、马毛制品、羽绒制品、毛毯衬料、牦牛毛毯；（6）含硫量高的纸张、专业用纸和新闻用纸；（7）碘盐、含硫或硫化物盐块；（8）含镁制品；（9）皮货特别是小山羊皮、皮制家具、皮沙发；（10）照相药品（不包括胶卷和X-光胶片）、印相纸、制图用纸和银光纸；（11）橡胶制品特别是发泡橡胶、海绵和再生橡胶等；（12）大豆粉，全麦面粉和其它蛋白质含量高的面粉；（13）毛料制品特别是安哥拉尼，软毛绒线毛衣、人造纤维布等。溴甲烷环氧乙烷•毒性及防护措施(2)–若发生急性中毒，应迅速移离现场，视病情给以吸氧、人工呼吸、注射呼吸兴奋剂，并应注意保暖，呼吸道烧伤严重者应及时做气管切开，并给予药物治疗。环氧乙烷液体溅在皮肤或眼内应立即用清水或3%硼酸溶液反复冲洗，并给予局部用药。硫酰氟发展概况硫酰氟在熏蒸剂家族中属于后起之秀。它最早于1901年由法国科学家H·Moissin发现，是用元素氟和二氧化硫反应而制得。1919年法国科学家Traube采用氟磺酸钡热分解，成功地完成了实验室的制备。1950年美国道化学公司的M·Woyski以硫酰氯和氟化铵或无水氢氟酸制得了硫酰氟，1957年投入工业化生产。1961年面市，商品名为Vikane。接着美国联合化学公司相继投产。当时二家公司生产规模共1300吨／年。法国、德国等国家虽然硫酰氟研究较早，但至今也未见有该产品生产的报导。我国硫酰氟的发展七十年代初，我国北方港口冬季的进出口货船由于溴甲烷在低温下难以汽化需加热而延长了熏蒸时间，造成大量货船压港，使国家蒙受较大经济损失。因此国务院要求化工部尽快开发低沸点熏蒸剂。1977年化工部下达浙江省化工研究院“硫酰氟研究”科研项目，由农牧渔业部植物检疫所负责应用，中国医科院卫生研究所负责毒理，浙江省化工研究院负责合成。1983年通过部级鉴定，为国家填补了熏蒸剂的一项空白，并向社会提供产品。《甲基溴技术选择委员会（MBTOC）的2002年报告》目前，国外仅美国于1961年开始生产硫酰氟，商品名为Vikane用于建筑物熏蒸，并开发用于其它领域，商品名为ProFume。在我国，于1983年开始生产硫酰氟，商品名为“熏灭净”。广泛用于工艺品、木材及木制品和出口集装箱的处理。硫酰氟的理化特性(1)化学式：S02F2分子量：102沸点：-55.2℃凝固点：-135.8℃临界温度：96℃液体密度(4℃)1.342kg／L饱和蒸气密度(0℃)4.61kg／m3饱和蒸气压(25℃)1.77MPa蒸发潜热（-55.2℃）4596卡/克分子188.7Kj/kg消耗臭氧潜能值（ODP）0硫酰氟的理化特性(2)结构式：硫酰氟的理化特性(3)溶解度温度(℃)水棉籽油花生油00.160.94/100.100.87/20/0.78/250.075/0.62400.070.59/22℃时，硫酰氟在丙酮、氯仿、二溴乙烷、氧化丙烯、甲酸异丙酯等有机溶剂中的溶解度分别为1.74、2.12、0.50、0.62和1.40。硫酰氟的理化特性(4)稳定性:硫酰氟400℃以下为化学稳定化合物低于600℃时，与大多数金属不起作用，对玻璃不腐蚀。但硫酰氟在碱溶液中会迅速水解反应式为：S02F2+20H-—S03F-+F-+H20水解的半衰期为18分钟-3天。硫酰氟的特点硫酰氟是一种优秀的广谱熏蒸剂，不破坏臭氧层（消耗臭氧潜能值ODP为0）。沸点低，不燃、不爆物。渗透力强。对金属类、棉织品、毛类、皮革、塑料、工艺品等无腐蚀、无色泽影响等优点。解吸快。扩散力和渗透力硫酰氟液态的自然蒸气压大，10℃时9,150mmHg(1.23MPa)，25℃时，13,442mmHg(1.8MPa)。弥散、扩散、渗透力强。用硫酰氟、溴甲烷各8g/m3，温度26.7℃，熏蒸16h，比较二者渗透性。硫酰氟的杀灭对象硫酰氟为广谱性熏蒸杀虫剂，对一般仓库害虫、检疫害虫、卫生害虫等有害生物都有效，尤其是对害虫胚后期的防治效果更佳。虫卵对硫酰氟耐药性较强，需加大剂量或延长熏蒸时间才能杀灭。对真菌有杀菌作用，对细菌无效。常见的有害生物如木白蚁、台湾白蚁、衣蛾、皮蠹、粉蠹、甲虫、臭虫、钻蛀虫、蜱、蜗牛、蜚蠊、啮齿动物等。接触硫酰氟的途径1、吸入是接触硫酰氟的主要途径。2、经口摄入是不太可能的，因为硫酰氟在温度高于-55.2℃时是气体。用浓度为7700ppm（3