有机化学辅导20101218

考试形式:开卷基本题型:1.命名或写出结构式2.简要回答问题3.完成有机化学反应4.鉴别题(和闭卷的鉴别题有些区别)5.合成题6.推测结构7．机理题复习重点:四套阶段练习两套网上作业按照《有机化学》教学大纲的教学内容和教学要求考查。有机化合物的命名：烷烃的命名、烯烃的命名（包括顺/反、Z/E）、炔烃的命名；环烷烃的命名、环烯烃的命名；卤代烃的命名；单环芳烃的命名、稠环芳烃的命名；醇、酚、醚的命名；醛、酮的命名。硝基化合物、胺的命名。基本杂环化合物的命名。常见烷基要求掌握：甲基CH3—(Me)乙基CH3CH2—(Et)正丙基CH3CH2CH2—(n-Pr)异丙基(CH3)2CH—(iso-Pr)正丁基CH3CH2CH2CH2—(n-Bu)异丁基(CH3)2CCH2—(iso-Bu)叔丁基(CH3)3C—(ter-Bu)仲丁基(sec-Bu)CH3CHCH2CH3常用物质名称对应的结构式要会写例如：氯仿、萘、苯甲醚、甲酸、乙酸、甲醛、丙酮、四氯化碳、环氧乙烷、乙醚、四氢呋喃、噻吩、吡啶、丙二酸、烯丙基、丙烯基等等。烷烃的系统命名：注意主链的编号，相同基团合并CH3CH2CCH2CH2CHCH2CH3CH3CH2CH3CHCH3CH32，6-二甲基-3，6-二乙基辛烷烯烃的顺、反异构命名注意用Z、E或顺、反标出构型（E）-3,4-二甲基－3－己烯CCCH3CH2CH3CH2CH3CH3命名原则:取含有羟基的最长碳链为母体,编号时使羟基位次尽可能小,其它支链作为取代基。多元醇应选择尽可能多的羟基作为母体。醇的命名:（R）-2-戊醇OHCH3HC3H7杂环化合物命名：注意取代基位置的标记-硝基吡咯3(或)-甲基噻吩SCH3SCH3NH-NO2椅式构象环己烷的稳定构象：•伸向环侧面的六个C-H键称为平伏键，也称e键；•伸向环上下的六个C-H键称为直立键，也称a键。取代基在e键上的构象较稳定.例题：•若有多个取代基,往往是e键取代基最多的构象最稳定。•若环上有不同取代基,则体积大的取代基连在e键上的构象最稳定。排列以下二取代环己烷稳定性次序：C(CH3)3CH3HCH3CH3CH3C(CH3)3C(CH3)3C(CH3)3HHHHHHHa.b.c.d.答案：adbc芳烃的命名：注意母体的选择，并准确标记出取代基的相对位置。2-氟-3-氯苯磺酸SO3HClFR-S标记法是根据手性碳原子所连四个基团在空间的排列来标记的。其方法是，先把手性碳原子所连的四个基团按次序规则排队，若其顺序为abcd时，将排在最后的基团d置于离观察者最远的位置，然后按先后次序观察其它三个基团。即从排在最先的a开始，经过b，再到c轮转着看。如果轮转的方向是顺时针的，则将该手性碳原子的构型记为“R”，如果是逆时针的，则标记为“S”。OHCOOHH3CH(R)-2-羟基丙酸手性化合物的命名：主要考察学生对基本概念和基本理论的掌握情况。要求同学要知道为什么?考生可以从以下几个方面复习和准备。2、简答题反应中间体稳定性比较：根据不同类型的有机化学反应，主要有三类中间体：碳自由基C，碳正离子C+和碳负离子C-。（1）常见碳自由基稳定性顺序：（2）常见碳正离子的稳定性顺序CH2CH2CHCH2(CH3)3C(CH3)2CHCH3CH2CH3碳正离子是一个缺电子体系，与自由基相似，烷基可以通过诱导效应和超共轭效应对碳正离子供电子，使之正电荷在整个分子范围内分散，从而使之稳定。化合物物理性质的比较—熔点、沸点等例如：正戊烷与异构体新戊烷的沸点比较。同数碳原子的构造异构体中,支链增多，则分子趋向球形，降低了分子之间的接触面，从而降低了分子间作用力—范德华力，所以在较低的温度下，就可以克服分子间引力而沸腾。因此,同数碳原子的构造异构体中，分子的支链越多，沸点越低。熔点的高低与分子的对称性有关。芳香性的判断Hückel规则：E.Hückel,1931•平面型环状分子•环状共轭体系•有4n＋2个电子•判断下列化合物或离子哪些具有芳香性？+_(a)(b)(c)(d)(e)答案：具有芳香性:(b)、(c)、(f)+(f)•化合物酸性的比较：包括醇、酚、羧酸的酸性比较RCOOHH2ORCOOH3O影响羧酸酸性的因素主要是：诱导效应和共轭效应。CH3CH2CH2COOH4.84CH3CH2CHCOOH2.84CH3CHCH2COOH4.06CH2CH2CH2COOH4.52ClClClpKaCOOHCOOHCH3COOHO2NpKa4.204.383.42常见羧酸酸性的比较吸电子诱导效应（-I）：供电子诱导效应（+I）：NR3NO2SO2RCNSO2ArCOOHFClBrIOArCOORORCORSHCCRC6H5CHCH2HOCOO(CH3)3C(CH3)2CHCH3CH2CH3H•酸性强弱：甲酸〉芳酸〉脂肪酸例如：三氯乙酸的酸性大于乙酸，主要是由于（）的影响。A、共轭效应B、吸电子诱导效应C、给电子诱导效应D、空间效应答案：B•化合物碱性的比较•胺类化合物碱性比较碱性:脂肪胺氨芳胺仲胺伯胺叔胺•另外，胺在水溶液中呈现碱性的强弱还与溶剂化效应有关,取决于生成的铵正离子是否容易溶剂化。胺的氮上的氢原子愈多，溶剂化程度愈大，铵正离子就愈稳定，胺的碱性就愈强。可以得出：伯胺仲胺叔胺。解释:•R→NH2，R-是供电子基团,使氮原子上的电子云密度增加,因此，其吸引质子的能力加强,故碱性增强。根据R数的多少可以得到：叔胺仲胺伯胺。仲胺伯胺叔胺的碱性顺序总的结果：仲胺伯胺叔胺芳胺碱性减弱的原因是:氮上孤对电子与芳环共轭,使氮上电子云密度下降,所以碱性降低。NH2糖、蛋白质、氨基酸：要求掌握其基本的概念、知识、反应等举例如下：蛋白质是两性物质；蛋白质在高温作用下发生变性。鉴定-氨基酸常用的试剂是水合茚三酮葡萄糖在酸性水溶液中有变旋光现象。D-葡萄糖与D-甘露糖互为差向异构体。氨基酸具有两性，既具有酸性又具有碱性，但它们的等电点都不等于7，含－氨基－羧基的氨基酸其等电点也不等于7。哪些糖属于还原糖3、完成反应•烯烃的催化加氢反应CH3CHCH2Pt/CH2CH3CH2CH3H3CCH3NiH2H3CCH3催化剂Pt、Pd、Ni。顺式加成——即新的碳氢键都形成于双键的同侧。炔烃催化加氢在催化剂Pt、Pd、Ni条件下，炔烃加氢得到烷烃，难以停留在烯烃阶段。RCCHH2NiRCH2CH3RCCR'H2CCRHR'HLindlarP-2顺式在Lindlar催化剂或P-2催化剂条件下，炔烃加氢得到顺式烯烃。CH3CCH()()CH3CCNaCH3CCCH3()CH3CCCH3HHNaNH2LindlarCH3Br举例：若采用Na(Li)+NH3还原炔烃，可以得到反式烯烃。烯烃和炔烃的亲电加成反应加成取向符合Markovnikov规则CH3CH2CHCH2H2SO4H2OCH3CH2CHCH3OSO3HCH3CH2CHCH3OH答案：共轭二烯烃的加成答案：D-A加成反应答案：芳烃的反应—注意定位规则CH3COClAlCl3CCH3O由于反应生成的芳酮能与AlCl3形成络合物，所以催化剂AlCl3必须过量。Friedel-Crafts酰基化•羰基是吸电子基团，反应可以停留在一取代阶段。而且酰基碳正离子不会发生重排，所以可利用此反应来制取直链烷基苯。芳烃的反应举例答案：答案：（）（）（）H2SO4160oCH2SO4HNO3SO3HSO3HNO2SO3HNO2CCH2O+CH3CClOAlCl3()CCH2OCCH3O答案：答案：•含氧化合物的有关反应—涉及醇、酚、醚、醛、酮、羧酸及其衍生物等。•醇的反应举例()()CH3CH-CHCH3+H2SO4170℃（）CH3OHOOHCN酚的反应举例：-OH+-CH2-BrNaOH()-O-CH2-•制备酚醚可以用Williamson制醚法，即采用酚钠与伯卤烷反应。卤代烷的有关反应举例：答案：()+KCNBrCH2ClBrCH2CN答案：OC2H5HIOH+C2H5I（）+（）答案：醚的反应举例：在酸的存在下，醚键受到亲核试剂的进攻，可以发生醚键的断裂。醛酮的有关反应举例：CH3--CHO+HCHONaOH(con)()+()CH3--CH2OH,HCOOHCH3CH2COCH3C2H5MgBr()H2O/H+()OMgBrOHCH3CH2-C-CH3,CH3CH2-C-CH3C2H5C2H5答案：羧酸及其衍生物的反应举例：羧酸分子中，羧基中的羟基可以被卤原子、酰氧基、烷氧基和氨基取代，分别生成酰卤、酸酐、酯和酰胺等羧酸衍生物。杂环的反应举例：Br2SHOAc()SBr五元杂环化合物亲电取代反应主要发生在2位上。胺类化合物的反应-NH2+HCl+NaNO20~5℃()C6H5N(CH3)2()CH3COONa-N=N--N(CH3)2-N2Cl,答案：四、鉴别题:针对开卷考试,不是直接给出几个化合物让你鉴别。而是要求学生首先要读懂题意,然后再根据所学知识进行回答,但是所考核的知识点,还是用简单的化学方法或简单的光谱知识进行化合物的鉴别。下面介绍几个知识点：3o醇、烯丙醇、苄醇室温下反应液立即混浊、分层；2o醇2~5min.反应液混浊、分层；1o醇加热，反应液混浊、分层；•各种醇的鉴别方法：•由于卤烷不溶于水,可通过此反应观察反应中出现浑浊或分层的快慢区别伯,仲,叔醇、苄醇和烯丙醇.•伯、仲、叔醇分别可以与卢卡斯试剂作用:CH3CH2CH2CH2+HClCH3CH2CH2CH2+H2OCH3CH2CH3OHCHHClCH3CH2CHCH3lCH2OZnCl2室温(2~5min后出现浑浊)HCH3COHCH3CH3HClCH3CClCH3C3H2O(马上出现浑浊)ZnCl2室温ZnCl2OHCl(加热才出现浑浊)CHOOC-CH3O醛、酮的鉴别举例：答案：伯仲叔胺的鉴别：A.邻甲苯胺B.N-甲基苯胺C.N,N-二甲基苯胺答案：分别加SO2Cl不反应的为C沉淀溶于NaOH溶液的为A沉淀不溶于NaOH溶液的为B。五、合成题官能团的转换烷烃（环烷烃）RH炔烃CC芳烃卤代烃RX酸RCOOH酮RCRO醇ROH烯烃C=COH-HXH2H2O，OH-HClX2光LiAlH4O3H+,HgSO4H+KMnO4水解消除H2芳构化3H21)2)X2KOH,醇溶液合成题举例CH2CH3NO2BrCH2CH3BrNO2H2SO4CH2CH2H2SO4HNO3NO2FeBr用苯和乙烯合成CHCH3CH3CH2ClAlCl3CH2CH3Cl2hvCHCH3ClAlCl3CHCH3用苯以及不超过三个碳原子有机物为原料合成化合物：RCCOOC2H5COOC2H5CRR'COOC2H5COOC2H5CRR'COOHCOOHCHCOOHRR'C2H5ONaR'XH3O二取代乙酸衍生物CH2COOC2H5COOC2H5CHCOOC2H5COOC2H5RCHCOOC2H5COOC2H5RCHCOOHCOOHRCH2COOHC2H5ONaRXH3O一取代乙酸衍生物丙二酸酯在有机合成中的应用（基团RR′）例题：以C4以下的不饱和烃为原料，经丙二酸二乙酯法合成下面的化合物：例题：由甲苯和任何无机试剂或不超过三个碳原子的脂肪族化合物为原料合成COOHNO2CH3浓H2SO4CH3SO3HHNO3H2SO4CH3SO3HNO2H3O+CH3NO2KMnO4COOHNO2CH2CH2CH2CH3CH3CH3CH3COClCCH2CH2CH3OCH2CH2CH2CH3AlCl3Zn-Hg,HCl例题：由乙烯合成正丁醚（C4以下的有机物可任选）答案：CH2=CH2+HBrCH3CH2BrMg,(C2H5)2OCH3CH2MgBrCH2CH2OH2O,H+CH3CH2CH2CH2OHH2SO4CH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3HCH3HCH3HCH3HCH3C=CC