1浙江省2005年10月高等教育自学考试分析化学(二)试题一、单项选择题(在每小题的四个备选答案中,选出一个正确答案,并将正确答案的序号填在题干的括号内。每小题1分,共20分)1.从精密度好就可断定分析结果可靠的前提是()。A.偶然误差小B.系统误差小C.平均偏差小D.标准偏差小2.有一化验员称取0.5003g铵盐试样,用甲醛法测定其中氮的含量。滴定耗用0.280mol/LNaOH溶液18.30ml,下列四种计算结果中合理的是()。A.17%B.17.4%C.17.44%D.17.442%3.某砷化物Cu3(AsO3)2·2As2O3·Cu(CH3COO)2(以M表示其化学式),计算As2O3时,应用的换算因数是()。A.As2O3/MB.2As2O3/MC.3As2O3/MD.4As2O3/M4.BaSO4沉淀重量法测定Ba2+时,对于BaSO4沉淀的洗涤最好使用()。A.母液B.水C.稀H2SO4D.稀HCl5.非水酸碱滴定中,滴定弱碱常选用的溶剂是()。A.二甲基甲酰胺B.冰HAcC.甲基异丁基酮D.苯-甲醇6.铬酸钾指示剂法中,滴定反应只能在如下溶液中进行()。A.强酸性B.中性或弱酸性C.中性、弱碱性D.强碱性7.浓度为1.0×10-3mol/L配位剂L滴定1.0×10-3mol/L金属离子M,设配合物ML的稳定常数为KML=1014.0,在何种pH条件下可以准确滴定()。A.pH=2.0lgαL(H)=14.0B.pH=8.0lgαL(H)=3.0C.pH=7.0lgαy(H)=5.5D.pH=6.0lgαL(H)=8.08.用EDTA标准溶液滴定Ca2+,常用指示剂为()。A.二甲酚橙(X.O)B.PANC.甲基红D.铬黑T9.对于Ce4++Fe2+=Fe3++Ce3+滴定反应,影响滴定突跃大小的因素为()。A.两电对的△Φ0′(△Φ0)值B.反应物浓度C.滴定速度D.得失电子数10.下列情况中,不宜用永停滴定法的是()。A.滴定剂是可逆电对B.被滴定物是可逆电对C.滴定剂与被滴物均为不可逆电对D.滴定剂与被滴物均为可逆电对11.摩尔吸光系数的大小取决于()。A.电子跃迁几率B.溶液浓度C.入射光强度D.电子跃迁能级差12.在分光光度计上用标准对照法测定某中药注射液中黄酮甙的含量,标准溶液浓度为20.02mg/ml,其吸光度为0.460,样品供试液吸光度为0.230,样品中黄酮甙含量为()。A.0.01mg/mlB.0.1mg/mlC.0.02mg/mlD.0.2mg/ml13.使用60.0MHz核磁共振仪,化合物中某质子和四甲基硅烷之间的频率差为120Hz,则其化学位移(ppm)为()。A.120B.1.20C.0.20D.2.0014.化合物CH3—COO—CH2—CH3中,三种H核的δ值顺序为()。AbcA.δbδaδcB.δcδaδbC.δbδcδaD.δaδbδc15.若分子离子的m/e值为225,该分子可能对应的化学式为()。A.C10H13N2O4B.C11H5N4O2C.C11H15NO4D.C15H29O16.烷基取代苯类化合物最易发生β裂解,产生一稳定性较强的碎片离子,此离子的m/e值为()。A.77B.78C.91D.9217.衡量色谱柱柱效的指标是()。A.相对保留值B.分离度C.容量比D.理论塔板数18.在同一色谱系统中,对a、b、c三组分的混合物进行分离,它们的K值分别是0.5、1.2、1.3,当用相同的洗脱剂洗脱时,先被洗脱出柱的是()。A.c组分B.a组分C.b组分D.b、c两组分19.高效液相色谱与经典液相色谱的主要区别在于()。A.高温B.高效C.柱短D.流动相20.色谱法定量分析时,要求混合物每一组分都能出峰的方法是()。A.外标法B.内标法C.归一化法D.定量进样法二、多项选择题(在每小题的五个备选答案中,选出二至五个正确的答案,并将正确答案的序号分别填在题干的括号内,多选、少选、错选均不得分。每小题2分,共8分)1.冰醋酸是下列哪些酸的区分性溶剂()。A.高氯酸B.氢溴酸C.盐酸D.硫酸E.硝酸2.提高配位滴定选择性的措施有()。A.控制溶液的酸度在适宜范围内B.加入掩蔽剂掩蔽干扰离子C.选择其他选择性高的滴定剂D.分离除去干扰离子E.稀释溶液33.能同时产生R、K、B吸收带的化合物是()。A.CH2CH—CHOB.CHC—CHOC.COCH3D.CHCH2E.CHO4.在液-液分配色谱中,根据固定相和流动相的相对极性强弱,将色谱分为()。A.吸附色谱B.正相色谱C.离子交换色谱D.反相色谱E.亲和色谱三、填空题(每空1分,共16分)1.指出下列各情况会引起何种误差(系统误差,随机误差)天平零点稍有变动______________;蒸馏水中含有微量杂质离子______________。2.标准溶液的配制方法一般有______________和______________两种。3.写出下列酸碱组分水溶液的质子平衡式:NH3·H2O______________;H2CO3______________。4.采用铁铵矾指示剂法测定氯化物时需采用______________法,滴定时加入硝基苯是为了______________。5.影响配合物条件稳定常数的内因是______________,外因主要是______________。6.间接碘量法分析样品时,适宜的酸度条件为______________,淀粉指示剂应于______________时加入。7.电位滴定法测得某一元弱酸溶液在半计量点和计量点处的pH值分别为4.9和9.0,则该弱酸的pka为______________。8.红外吸收光谱中,基频峰的数目往往少于基本振动数,这主要是由于______________和______________。9.薄层色谱在样品分离时,要求其Rf值在______________范围内。四、名词解释(每小题2分,共10分)1.准确度2.配位滴定的酸效应3.摩尔吸光系数4.荧光效率5.分子离子五、简答题(每小题4分,共16分)1.简述影响沉淀溶解度和沉淀纯度的主要因素。OH2.在紫外吸收光谱中,E2带λmax=210.5nm(ε=6200),B带λmax=270nm(ε=1450),加入NaOH后,其吸收带发生位移E2带λmax=235nm(ε=9400),B带λmax=287nm(ε=2600),试解释其原因。43.简述产生核磁共振的必要条件。4.简述气-液色谱固定液的选择原则。六、计算题(各题分别为10、6、8分,共24分)1.用浓度为0.1010mol/LNaOH标准溶液测定草酸样品的含量(草酸样品配成浓度约为0.1mol/L溶液),试求:(1)此NaOH标准溶液对草酸的滴定度为多少?(2)NaOH滴定草酸的滴定曲线有几个突跃?(3)计算最后一个计量点的pH值,说明应选择何种指示剂?(供选择指示剂:甲基橙pH3.1-4.4甲基红pH4.4-6.2苯酚红pH6.8-8.4酚酞:pH8.0-10.0H2C2O4:Ka1=5.9×10-2,Ka2=6.4×10-5MNaOH=40.00OH2OCH2422M=126.07)2.采用直接电位法以Ca2+ISE测定试液中Ca2+浓度。在25.00ml的样品溶液中,以SCE为正极组成电池,25℃时测得电池电动势为0.4965伏,再加入2.00ml,5.45×10-2mol/L的Ca2+标准溶液,测得电池电动势为0.4117伏。试计算该试液中Ca2+的浓度及pCa的值。3.化合物A和B在色谱柱(n=8100块)上的保留时间为tRA=800秒,tRB=815秒,求:(1)A和B在此色谱柱上的分离度Rs;(2)若使A、B两组分完全分离,则理论塔板数至少应为多大?七、谱图解析(6分)某化合物分子式为C8H8O其红外谱图如下,试推导其结构式。C8H8O的红外光谱