新能源材料第11讲.

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•11.1引言•11.2材料性质•11.3太阳电池的结构及工作原理•11.4薄膜材料及太阳电池的制备工艺•11.5薄膜太阳电池的发展现状和前景11Ⅱ-Ⅵ族多晶薄膜太阳电池材料11.1引言近年来光伏市场发展及其迅速。为了适应太阳电池高效率、低成本、大规模生产化发展的要求,最有效的办法是发展薄膜太阳电池技术。在薄膜光伏材料中,CdTe已成为公认的高效、稳定、廉价的薄膜光伏器件材料。20世纪70年代开始,另一种制作薄膜太阳电池的新材料CuInSe2薄膜材料获得迅速发展。11.2材料性质11.2.1CdTe薄膜材料性质1)结构性质CdTe是Ⅱ-Ⅵ族化合物,是直接带隙材料,带隙为1.45eV。且其光谱响应与太阳光谱十分吻合。2)光学性质由于CdTe薄膜具有直接带隙结构,所以对波长小于吸收边的光,其光吸收系数极大。3)电学性质CdTe是Ⅱ-Ⅵ族化合物半导体,其结构与Si、Ge有相似之处,即其晶体主要靠共价键合物结合,但具有一定的离子性。11.2.2CdS薄膜材料性质1)结构性质CdS是非常重要的Ⅱ-Ⅵ族化合物半导体材料。CdS薄膜具有纤锌矿结构,是直接带隙材料,带隙较宽,为2.42eV。实验证明,由于CdS层吸收的光谱损失不仅和CdS薄膜的厚度有关,还与薄膜形成方式有关。2)光学性质CdS薄膜广泛应用于太阳电池窗口层,并作为n型层与p型材料形成pn结,从而构成太阳电池。3)电学性质一般而言,本征CdS薄膜的串联电阻很高,不利于做窗口层,但当衬底温度在300℃~350℃之间时,将In扩散入CdS中,本征CdS变成n-CdS,电导率可达102S/cm。11.2.2CuInSe2薄膜材料性质1)结构性质CuInSe2是非常重要的Ⅱ-Ⅵ族化合物半导体材料。具有黄铜矿、闪锌矿两个同素异形的晶体结构。CuInSe2是直接带隙半导体材料,77K时的带隙为1.04eV,300K时为1.02eV,带隙对温度变化不敏感。2)光学性质CuInSe2具有一个0.95eV~1.04eV的允许直接本征吸收限和一个1.27eV的禁带直接吸收限,以及由于DOWRedfiled效应而引起的在低吸收区的附加吸收。3)电学性质CuInSe2材料的电学性质(电阻率、导电类型、载流子浓度、迁移率)主要取决于材料各元素组分比,以及由于偏离化学计量比而引起的固有缺陷(如空位、填隙原子、替位原子),此外还与非本征掺杂和晶界有关。11.3太阳电池的结构及工作原理11.3.1CdTe/CdS太阳电池CdTe/CdS薄膜太阳电池参数的理论值为:开路电压(VOC)1050mV;短路电流(JSC)30.8mA/cm2;填充因子(FF)83.7;转换效率约27%。下图列出典型CdTe/CdS太阳电池性能。11.3.2CuInSe2太阳电池近20年来,出现了多种以CuInSe2薄膜材料为基础得同质结太阳电池和异结太阳电池主要有:①n-CdS/P-CuInSe2太阳电池②Pin型CdS/CuInSe2太阳电池③(ZnCd)S/CuInSe2太阳电池11.4薄膜材料及太阳电池得制备工艺11.4.1CdTe、CdS薄膜材料及CdS/CdTe太阳电池得制备方法制备CdS、CdTe薄膜方法主要有:CSS;电镀;丝网印刷;CVD(化学气相淀积);PVD(物理气相淀积);MOCVD(金属有机气相淀积);MBE(分子束外延);ALE(原子层外延);喷涂;溅射;真空蒸发;电沉积等。CSS方法制备CdTe薄膜的优点是,蒸发材料损失少,结晶方向好,光伏特性优良。11.4.2CdS/CdTe太阳电池制备中的主要影响因素1)CdCl2处理在制作高效CdS/CdTe太阳电池中,CdTe层生长期间用CdCl2或Cl2进行热处理。CdCl2处理改善了太阳电池得性能,提高了器件得输出特性和均匀性。2)背接触制备CdTe太阳电池工艺最难和最弱的部分是稳定的低电阻背接触。形成背接触电极的程序为:①腐蚀或表面制备;②使用含Cu、Hg、Pb或Au的膜;③连续在大于150℃中热处理。11.4.3CuInSe2薄膜生长工艺CuInSe2薄膜生长方法主要有真空蒸发法、Cu-In合金膜的硒化处理法、封闭空间气相输运法、喷涂热解法、射频溅射法等。1)单源真空蒸发法2)双源真空蒸发法3)三源真空蒸发法4)封闭空间气相输运法(CSCVT)5)化学热还原法沉积Cu-In合金膜,进行硒化处理6)电镀法沉积Cu-In合金膜,进行硒化处理7)电沉积叠层结构,进行硒处理8)喷涂热解法和溅射法11.4.4CdS/CuInSe2太阳电池制备中的主要影响因素1)衬底温度对薄膜结构的影响2)热处理对薄膜光学和电学特征的影响11.5薄膜太阳电池的发展现状额前景1)CuInSe2薄膜太阳电池发展现状目前,最好的CuInSe2薄膜太阳电池组件,面积为3832cm2。输出功率达到43.1W,转换效率为11.2%,这一光伏方阵体现了薄膜技术优异性能--高效率、低成本、高稳定和大面积使用。2)CdTe薄膜太阳电池发展现状CdTe薄膜太阳电池也是薄膜太阳电池中发展较快的一种光伏器件。许多国家的CdTe薄膜太阳电池已经由实验室研究阶段走向规模工业化生产。我国的CdTe薄膜太阳电池仍处于实验室基础应用研究阶段。3)发展前景光伏组件目前虽然以晶体硅太阳电池为主,但由于薄膜太阳电池具有低成本、高效率、适合规模化生产等优点而引起了广泛关注,不断投入大量资金开发新产品,探索新工艺,硒铟铜太阳电池和碲化镉太阳电池是比较成功的薄膜太阳电池。本章完!本章完!

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