无机非考试试题

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资源描述

等轴晶系a=b=c,α=β=γ=900四方晶系a=b≠c,α=β=γ=900三方及六方晶系a=b≠c,α=β=90γ=1200斜方晶系a≠b≠c,α=β=γ=900单斜晶系a≠b≠c,α=β=90γ≠900三斜晶系a≠b≠cα≠β≠γ≠900固相烧结:固态粉末在适当的温度、压力、气氛和时间条件下,通过物质与气孔之间的传质,变为坚硬、致密烧结体的过程。液相烧结:凡有液相参加的烧结过程称为液相烧结。空间群:指在一个晶体结构中所存在的一切对称要素的集合。点群:又名对称型,是指宏观晶体中对称要素的集合。切线规则:将界线上某一点所作的切线与相应的连线相交,如交点在连线上,则表示界线上该处具有共熔性质;如交点在连线的延长线上,则表示界线上该处具有转熔性质,远离交点的晶相被回吸。连线规则:将一界线(或其延长线)与相应的连线(或其延长线)相交,其交点是该界线上的温度最高点。重心规则:如无变量点处于其相应的副三角形的重心位,则该无变量点为低共熔点;如无变量点处于其相应的副三角形的交叉位,则该无变量点为单转熔点;如无变量点出于其相应的副三角形的共轭位,则该无变量点为双转熔点。三角形规则:原始熔体组成点所在三角形的三个顶点表示的物质即为其结晶产物;与这三个物质相应的初晶区所包围的三元无变量点是其结晶结束点。均匀成核是晶核从均匀的单相熔体中产生的过程。(2.5分)非均匀成核:是指借助于表面、界面、微粒裂纹器壁以及各种催化位置等而形成晶核的过程一级相变:体系由一相变为另一相时,如两相的化学势相等但化学势的一级偏微商(一级导数)不相等的称为一级相变。二级相变是相变时两相化学势相等,其一级偏微商也相等,但二级偏微商不等的相变。(2.5分)烧结:由于固态中分子(或原子)的相互吸引,通过加热,使粉末体产生颗粒粘结,经过物质迁移使粉末体产生强度并导致致密化和再结晶的过程。泰曼温度:反应物开始呈现显著扩散作用的温度。一致熔融化合物是一种稳定的化合物,与正常的纯物质一样具有固定的熔点,熔化时,产生的液相与化合物组成相同。不一致熔融化合物是一种不稳定的化合物,加热到一定温度会发生分解,分解产物是一种液相和一种固相,液相和固相的组成与化合物组成都不相同。本征扩散:空位来源于晶体结构中本征热缺陷,由此而引起的质点迁移。非本征扩散:受固溶引入的杂质离子的电价和浓度等外界因素所控制的扩散。或由不等价杂质离子取代造成晶格空位,由此而引起的质点迁移。不稳定扩散:扩散物质在扩散层dx内的浓度随时间而变化,即dc/dt≠0。这种扩散称为不稳定扩散。稳定扩散:若扩散物质在扩散层dx内各处的浓度不随时间而变化,即dc/dt=0。这种扩散称稳定扩散。晶粒生长,二次再结晶晶粒生长:平衡晶粒尺寸在不改变其分布的情况下,连续增大的过程。二次再结晶:是少数巨大晶粒在细晶消耗时成核长大的过程。液相独立析晶:是在转熔过程中发生的,由于冷却速度较快,回收的晶相有可能会被新析出的固相包裹起来,使转熔过程不能继续进行,从而使液相进行另一个单独的析晶过程,就是液相独立析晶。肖特基缺陷:如果正常格点上的原子,热起伏过程中获得能量离开平衡位置跳跃到晶体的表面,在原正常格点上留下空位,这即是肖特基缺陷。弗伦可尔缺陷:在晶格内原子热振动时,一些能量足够大的原子离开平衡位置后,进入晶格点的间隙位置,形成间隙原子,而原来位置上形成空位,这种缺陷称为弗伦克尔缺陷。聚沉值:凡能引起溶胶明显聚沉(如溶胶变色浑浊)所需外加电解质的最小浓度称为聚沉值。晶胞参数:表示晶胞的形状和大小可用六个参数即三条边棱的长度a、b、c和三条边棱的夹角α、β、γ即为晶胞参数。晶胞:从晶体结构中取出来的以反映晶体周期性和对称性的最小重复单元。晶面指数:结晶学中经常用(hkl)来表示一组平行晶面,称为晶面指数。数字hkl是晶面在三个坐标轴(晶轴)上截距的倒数的互质整数比。缩聚:由分化过程产生的低聚合物,相互作用,形成级次较高的聚合物,同时释放出部分Na2O,这个过程称为缩聚。解聚:在熔融SiO2中,O/Si比为2:1,[SiO4]连接成架状。若加入Na2O则使O/Si比例升高,随加入量增加,O/Si比可由原来的2:1逐步升高到4:1,[SiO4]连接方式可从架状变为层状、带状、链状、环状直至最后断裂而形成[SiO4]岛状,这种架状[SiO4]断裂称为熔融石英的分化过程,也即解聚。同质多晶:化学组成相同的物质,在不同的热力学条件下结晶成结构不同的晶体的现象,称为同质多晶现象。类质同晶:物质结晶时,其晶体结构中本应由某种离子或原子占有的配位位置,一部分被介质中性质相似的它种离子或原子占有,共同结晶成均匀的呈单一相的混合晶体,但不引起键性或晶体结构型式发生质变的现象称为类质同晶。点缺陷:三维方向上缺陷尺寸都很小。如空位、间隙原子、杂质原子。线缺陷:仅在一维方向上的尺寸比较大,而另外二维方向上的尺寸都很小,通常指位错。面缺陷:仅在两维方向上的尺寸比较大,而另外一维方向上的尺寸很小,如晶体表面,晶界和相界面等。热缺陷:晶体温度高于0K时,由于晶格内原子热振动,使一部分能量较大的质点(原子或离子)离开平衡位置所产生的缺陷。正尖晶石:在AB2O4尖晶石结构中,A离子占据四面体空隙,B离子占据八面体空隙的尖晶石。反尖晶石:如果半数的B离子占据四面体空隙,A离子和另外半数的B离子占据八面体空隙则称反尖晶石。晶子学说:认为玻璃结构是一种不连续的原子(晶子)的结合体,即无数“晶子”分散在无定形介质中,“晶子”的化学性质和数量取决于玻璃的化学组成,“晶子”不同于一般微晶,而是带有晶格极度变形的微小有序区域,在“晶子”中心质点排列较有规律,越远离中心则变形程度越大,从“晶子”部分到无定形部分的过渡是逐步完成的,两者之间无明显界面。无规则网络假说:凡是成为玻璃态的物质和相应的晶体结构一样,也是由一个三度空间网络所构成。这种网络是由离子多面体(三角体或四面体)构筑起来的。晶体结构网是由多面体无数次有规律重复构成,而玻璃中结构多面体的重复没有规律性。为什么等轴晶系有原始、面心、体心格子,而没有单面心格子?(4分)因为从结构分布看,单面心格子不符合立方格子所固有的4L3的对称性。晶体的一般特点是:自限性:晶体物质在适宜的外界条件下能自发形成几何多面体的外形。均一性和异向性:由于内部质点周期性重复排列,晶体的任何部分的性质都是一样的。在同一晶体的不同方向上,质点排列一般是不同的,因此表现出不同的性质。晶体性质随方向而异的性质称为晶体的异向性。对称性:晶体的相同部分有规律的重复,既包括几何要素,也包括物理性质。最小内能和最大稳定性:因为规则排列质点间的引力和斥力达到平衡,在相同的热力学条件下,晶体的内能比同种化学成分的气体、液体以及非晶质体都要小。对于化学组成相同但处于不同物态下的物体而言,以晶体最为稳定。晶界移动遇到气孔时会出现几种情况,从实现致密化目的考虑,晶界应如何移动?怎样控制?烧结初期,晶界上气孔数目很多,此时气孔阻止晶界移动,Vb=0。烧结中、后期,温度控制适当,气孔逐渐减少。可以出现Vb=Vp,此时晶界带动气孔以正常速度移动,使气孔保持在晶界上,气孔可以利用晶界作为空位传递的快速通道而迅速汇集或消失。继续升温导致Vb》Vp,晶界越过气孔而向曲率中心移动,气孔包入晶体内部,只能通过体积扩散排除,这是十分困难的。从实现致密化目的考虑,晶界应带动气孔以正常速度移动,使气孔保持在晶界上,气孔可以利用晶界作为空位传递的快速通道而迅速汇集或消失。控制方法:控制温度,加入外加剂等。试比较杨德尔方程和金斯特林格方程的优缺点及其适用条件。杨德尔方程在反应初期具有很好的适应性,但杨氏模型中假设球形颗粒反应截面积始终不变,因而只适用反应初期转化率较低的情况。金氏模型中考虑在反应进程中反应截面积随反应进程变化这一事实,因而金氏方程适用转化率很大情况下的固相反应。两个方程都只适用于稳定扩散的情况。1.影响固相反应的因素有那些?答:影响固相反应的因素有反应物化学组成与结构的影响;颗粒度和分布影响;反应温度、压力、气氛影响;矿化剂及其他影响因素。2.说明影响扩散的因素?化学键:共价键方向性限制不利间隙扩散,空位扩散为主。金属键离子键以空位扩散为主,间隙离子较小时以间隙扩散为主。缺陷:缺陷部位会成为质点扩散的快速通道,有利扩散。温度:D=D0exp(-Q/RT)Q不变,温度升高扩散系数增大有利扩散。Q越大温度变化对扩散系数越敏感。杂质:杂质与介质形成化合物降低扩散速度;杂质与空位缔合有利扩散;杂质含量大本征扩散和非本征扩散的温度转折点升高。扩散物质的性质:扩散质点和介质的性质差异大利于扩散。扩散介质的结构:结构紧密不利扩散。3.试解释说明为什么在硅酸盐结构中Al3+经常取代[SiO4]中Si4+,但Si4+一般不会置换[AlO6]中的Al3+?((配位数为6时,S14+、A13+和O2-的离子半径分别为0.40Å、0.53Å和1.40Å;配位数为4时,一离子半径依次为0.26Å、0.40Å和1.38Å))。(8分)答:CN=4,rAl3+/ro2-=0.4/1.38=0.29,Al3+四配位稳定,故在硅酸盐结构中Al3+经常取代[SiO4]中Si4+形成[AlO4];(4分)CN=6,rSi4+/ro2-=0.4/1.4=0.29,Si4+四配位稳定,六配位不稳定,故在硅酸盐结构中Si4+一般不会置换[AlO6]中的Al3+,形成[SiO6]。4.网络变性体(如Na2O)加到石英玻璃中,使硅氧比增加。实验观察到当O/Si=2.5~3时,即达到形成玻璃的极限,根据结构解释为什么在2O/Si2.5的碱和硅石混合物可以形成玻璃,而O/Si=3的碱和硅石混合物结晶而不形成玻璃?(8分)答:在2O/Si2.5的碱和硅石混合物中,氧硅比较低,在高温熔体中高聚物含量较高,熔体黏度较高,不易析晶,所以可以形成玻璃;而在O/Si=3的碱和硅石混合物中,氧硅比较高,在高温熔体中低聚物含量较高,熔体黏度较低,所以易析晶,而不形成玻璃。5.什么是润湿?改善润湿的方法有那些?(9分)润湿:固体与液体接触后,体系(固体+液体)的吉布斯自由能降低时,就称润湿。改善润湿的方法有:①降低γSLS、V两相组成尽量接近;②降低γLV在液相中加表面活性剂;③提高γSV去除固体表面吸附膜;④改变粗糙度。6.说明影响烧结的因素?(1)粉末的粒度。细颗粒增加了烧结推动力,缩短原子扩散距离,提高颗粒在液相中的溶解度,从而导致烧结过程的加速。(2)外加剂的作用。在固相烧结中,有少量外加剂可与主晶相形成固溶体,促进缺陷增加,在液相烧结中,外加剂改变液相的性质(如粘度,组成等),促进烧结。(3)烧结温度:晶体中晶格能越大,离子结合也越牢固,离子扩散也越困难,烧结温度越高。(4)保温时间:高温段以体积扩散为主,以短时间为好,低温段为表面扩散为主,低温时间越长,不仅不引起致密化,反而会因表面扩散,改变了气孔的形状而给制品性能带来损害,要尽可能快地从低温升到高温,以创造体积扩散条件。(5)气氛的影响:氧化,还原,中性。(6)成形压力影响:一般说成型压力越大颗粒间接触越紧密,对烧结越有利。(7)物料活性的影响7.简述硅酸盐晶体结构分类的原则和各类结构中硅氧四面体的形状。硅酸盐晶体结构分类的原则:结构中硅氧四面体的连接方式。各类结构中硅氧四面体的形状:岛状结构:四面体;组群状结构:双四面体、三节环、四节环和六节环;链状结构:单链、双链;层状结构:平面层;架状结构:三维空间延伸的骨架。岛状:硅氧四面体孤立存在;组群状:硅氧四面体以两个、三个、四个或六个,通过共用氧相连成硅氧四面体群体,群体之间由其它阳离子连接;链状:硅氧四面体通过共用氧相连,在一维方向延伸成链状,链与链之间由其它阳离子连接;层状:硅氧四面体通过三个共用氧在两维平面内延伸成硅氧四面体层;架状:每个硅氧四面体的四个顶角都与相邻的硅氧四面体共顶,形成三维空间结构。8.试述B2O3中加入Na2O后,结构发生的变化,解释硼酸盐玻璃的硼反常现象?硼反常现象:硼酸盐玻璃随Na2O含量的增加,桥

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