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P区元素（1）1.试用分子轨道理论描述下列各物种中的键、键级和磁性（顺磁性、逆磁性）和相对稳定性。（1）O2+（二氧基阳离子）（2）O2（3）O2-（超氧离子）（4）O22-（过氧离子）解:见下表物种分子轨道键键级磁性相对稳定性O2+KK（σ2s）2（σ2s*）2（σ2p）2(П2p)4(П2py*)11(П2pz*)0一个σ键一个二电子П键，一个三电子П键2.5顺依次减小O2KK（σ2s）2（σ2s*）2（σ2p）2(П2p)4(П2py*)1(П2pz*)1一个σ键二个三电子П键2顺O2-KK（σ2s）2（σ2s*）2（σ2p）2(П2p)4(П2py*)1(П2pz*)1一个σ键一个三电子П键1.5顺O22-KK（σ2s）2（σ2s*）2（σ2p）2(П2p)4(П2py*)1(П2pz*)2一个σ键1逆2.重水和重氧水有何差别？写出它们的分子式。它们有何用途？如何制备？答:重水:D2O；重氧水:；重水是核能工业常用的中子减速剂，重氧水是研究化学反应特别是水解反应机理的示踪剂。3.解释为什么O2分子具有顺磁性，O3具有反磁性？答：根据O2分子的分子轨道式KK（σ2s）2（σ2s*）2（σ2p）2(П2p)4(П2py*)1(П2pz*)1分子中两个П2p反键轨道各有一单电子，因此它具有顺磁性。在O3分子中，每个氧原子各用一个P轨道组成一个成键П轨道，一个反键П轨道，一个非键П轨道，其中4各P电子，两个进入成键П轨道，两个进入非键П轨道，П键键级为一，分子没有成单电子，所以分子具有反磁性。4.在实验室怎样制备O3？它有什么重要性？答:在实验室里制备臭氧主要靠紫外光(185nm)照射氧或使氧通过静电放电装置而获得臭氧与氧的混合物,含臭氧可达10%。臭氧发生器的示意图见图13-10。它是两根玻璃套管所组成的,中间玻璃管内壁镶有锡锚,外管外壁绕有铜线,当锡箔与铜线间接上高电压时,两管的管壁之间发生无声放电(没有火花的放电),02就部分转变成了035.油画放置久后为什么会发暗、发黑？为什么可用H2O2来处理？写出反应方程式。答:油画放置久后会变黑，发暗，原因是油画中的白色颜料中含PbSO4，遇到空气中的H2S会生成PbS造成的。PbSO4+H2S=PbS（黑）+H2SO4用H2O2处理又重新变白，是因为发生以下反应H2O2=PbSO4+H2O26.比较氧族元素和卤族元素氢化物在酸性、还原性、热稳定性方面的递变性规律。答:氧族元素的氢化物有H20,H2S,H2Se,H2Te卤族元素的氢化物有HF,HCl,HBr,HI(1)酸性H20H2SH2SeH2TeHFHClHBrHI卤族元素氢化物的酸性远强于同周期的氧族元素的氢化物。(2)还原性H2OH2SH2SeH2TeHFHClHBrHI卤族元素氢化物的还原性弱于同周期氧族元素的氢化物。（3）热稳定性H2OH2SH2SeH2TeHFHClHBrHI卤族元素氢化物的热稳定性比同周期的氧族元素氢化物热稳定性高。可见，氧族元素的氢化物与卤族元素氢化物的性质递变规律相同。7.比较硫和氮的含氧酸在酸性、氧化性、热稳定性等方面的递变规律。答:H2SO4没HClO4酸性强，H2SO4氧化性强，HClO4热稳定性强。为什么SOCl2既可做Lewis酸又可做Lewis碱？答:SOCl2中的S原子有一对孤对电子，因此可以做Lewis碱，SOCl2中的S原子有3d空轨道，发生水解时是它接受电子对表现出Lewis酸性质，并迅速分解为SO2和HCl9.叙述SO3，H2SO4和发烟硫酸的相互关系，写出固态、气态SO3的结构式。答:SO3为H2SO4的酸酐，SO3溶于水即得硫酸:SO3+H2O=H2SO4发烟硫酸是指浓硫酸吸收SO3后，硫酸中有颜色，而且上部有烟雾。即硫酸中含有过量的SO3，则为发烟硫酸。气态的SO3分子呈平面三角形结构，S为sp2杂化，分子中有一个键。固态SO3为多聚体，主要以SO4四面体共用两个顶点氧形成环状或链状俩种结构形式存在。10.写出下面阴离子的名称和结构:S2O32-，S2O42-，S2O62-和S2O82-。11.简述OSF2，OSCl2和OSBr2分子中S—O键强度的变化规律，并解释原因。答:分子中S——O键强度:SOF2SOCl2SOBr2三个化合物的结构均为三角锥形，S为中心原子，且有一孤对电子。（1）X电负性越大，吸引电子能力越强，则S原子周围的电子密度越低，硫的正电性越高，S对O极化作用越强，S——O键共价成分越大，键越短，故S-O键越强。（2）S-O间存在d-p反馈键，S周围电子密度小，吸引电子能力强，S-O间键越强。元素电负性FClBr,分子中S周围电子密度SOF2SOCl2SOBr212.以Na2CO3和硫磺为原料，怎样制取Na2S2O3，写出有关反应方程式。答:S+O2==SO2Na2CO3+SO2==CO2+Na2SO3Na2S+SO2+H2O==Na2SO3+H2S2H2S+SO2==3S+2H2ONa2SO3+S==Na2S2O313.有四种试剂:Na2SO4，Na2SO3，Na2S2O3，Na2S2O6其标签已脱落，设计一简便方法鉴别它们。答:取少量试剂分别与稀盐酸作用（1）无任何反应现象的是Na2SO4（2）有刺激性气体放出，但无沉淀的是Na2SO3或Na2S2O6再滴加BaCl2有白色沉淀生成的是Na2SO3，另一个则是Na2S2O6（3）有刺激性气体放出，同时有沉淀析出的是Na2S2O314.由H2S的制备过程来分析它的某些性质。答:制备H2S一般采用FeS或Na2S与稀H2SO4或浓H3PO4反应，在通风橱中收集H2S气体。由此可判断H2S有以下性质:（1）易挥发性和溶解度小，H2S在水中溶解度较小，且易挥发，因而用稀硫酸就可以放出H2S气体（2）强还原性；在制H2S时不能用浓硫酸，因浓H2SO4可将H2S氧化（3）毒性:H2S有毒，制备H2S必须在通风橱内进行，并对逸出的尾气进行吸收。15.一种盐A溶于水后，加入稀HCl，有刺激性气体B产生。同时有黄色沉淀C析出，气体B能使KMnO4溶液退色。若通Cl2于A溶液中，Cl2即消失并得到溶液D，D于钡盐作用，即产生不溶于稀硝酸的白色沉淀E。试确定A，B，C，D，E各为何物？写出各步反应方程式。答:A:Na2S2O3;B:SO2C:S;D:H2SO4或SO42-;E:BaSO4各步反应方程式为S2O32-+2H+=SO2+S+H2O16.完成并配平下列反应式:（1）H2S+H2O2（2）H2S+Br2（3）H2S+I2（4）H2S+O2（5）H2S+ClO－+H+（6）Na2S+Na2SO3+H+（7）Na2S2O3+I2（8）Na2S2O3+Cl2（9）SO2+H2O+Cl2（10）H2O2+KMnO4+H+（11）Na2O2+CO2（12）KO2+H2O（13）Fe(OH)2+O2+OH-（14）K2S2O8+Mn2++H++NO（15）H2SeO3+H2O2答:（1）H2S+H2O2=S+2H2OH2S+4H2O2（过量）=H2SO4+4H2O（2）H2S+Br2=2HBr+SH2S+4Br2（过量）+4H2O=8HBr+H2SO4（3）H2S+I2=2I-+S+2H+（4）2H2S+O2=2S+2H2O（5）3H2S+ClO3-=3S+Cl-+3H2O（6）2S2-+S2O3+6H+=3S+3H2O（7）2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI（8）Na2S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl（9）SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl（10）5H2O2+2MnO4-+6H+=2Mn2++5O2+8H2O（11）2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2（12）2KO2+2H2O=2KOH+O2+H2O2（13）4Fe（OH）2+O2+2H2O=4Fe（OH）3（14）5S2O82-+Mn2++8H2O=10SO42-+2MnO4-+16H+（15）H2SeO3+H2O2=H2SeO4+H2O17.在标准状况下，50cm3含有O3的氧气，若其中所含O3完全分解后，体积增加到52cm3。如将分解前的混合气体通入KI溶液中，能析出多少克碘？分解前的混合气体中O3的体积分数是多少？解:5.68mg,8.1%18.每升含12.41克Na2S2O3•5H2O的溶液35.00cm3，恰好使50.00cm3的I2溶液退色，求碘溶液的浓度？解:I3-+2S2O32-=S4O62-+3I-1.75×10-2mol/L19.下述反应在298K时的△H为284.5kJ•mol-13O22O3已知此反应平衡常数为10-54，试计算该反应的△G和△S。解:307.97kJ/mol,-78.76k-1.J.mol-120.利用电极电势解释在H2O2中加入少量Mn2+，可以促进H2O2分解反应的原因。答:=1.23VH2O2作为氧化剂时=1.776VH2O2能氧化Mn2+Mn2++2H2O2==MnO2+2H2OH2O2作为还原剂=0.68V〈1.23VH2O2能还原MnO2MnO2+2H2O2==Mn2++O2+2H2O总反应式为2H2O2O2+2H2O