物理化学试卷共6页第1页学院:专业:班级:姓名:学号:2012-2013学年第2学期物理化学试卷题号一二三四五总分1234得分一、单项选择题(3分,共24分)。1、下列哪种物质的m不能从摩尔电导率对c1/2作图外推到c=0时而求得的是(A)HCOONa(B)HCl(C)NH4OH(D)NaOH2、用同一电导池分别测定浓度为0.2mol.kg-1(m,1)和0.10mol.kg-1(m,2)的两个电解质溶液,其电阻分别为800和400,则它们的摩尔电导率之比为(m,1:m,2)为(A)1:4(B)4:1(C)1:5(D)5:13、在电池Pb(s)|Pb(NO3)2(0.01mol•kg–1)‖CuSO4(0.01mol•kg–1)|Cu(s)的电解质溶液中通入NH3(g),电池电动势会(A)增加(B)减少(C)不变(D)无法判定4、当电流通过原电池或电解池时,电极将因偏离平衡而发生极化。下图描述了这一极化现象。图中四条曲线中哪一条曲线表示了原电池的阳极极化(A)1(B)2(C)3(D)45、以下除哪个以外表示的都是表面自由能(A)(U/As)s,v,nB(B)(H/As)s,p,nB(C)(G/As)T,p,nB(D)(A/As)T,s,nB6、已知25℃,φV44.0θFe/Fe2,φV337.0θCu/Cu2,φ0θ/HHPt,2,H2在Pt上析出的超电势为0.3V。用Pt为阴极,石墨为阳极电解含0.1mol.kg-1的FeCl2和0.1mol.kg-1的CuCl2混合溶液,阴极上析出的物质可能为H2、Cu和Fe,最后析出的物理化学试卷共6页第2页是(A)Cu(B)Fe(C)H2(D)无法判断7、某反应速率常数k=2.31×10-2s-1.L.mol-1,又初始浓度为1.0mol.L-1,则其反应的半衰期为(A)43.29s(B)15s(C)30s(D)21.65s8、将100dm3,0.02mol.dm-3的KCl溶液和0.1dm3,0.05mol.dm-3的AgNO3溶液混合制成的溶胶,在外电场作用下胶粒将(A)向正极移动(B)向负极移动(C)不作定向移动(D)静止不动二、填空题(每题3分,共21分)。1、将化学反应H2(p1)+Cl2(p2)=2H++2Cl-设计成电池。2、已知某一级反应的半衰期是125s,则该反应的反应物反应掉3/4所需时间为,反应物剩下1/16所需时间为。3、设CHCl3在活性炭上的吸附服从Langmiur吸附等温式。实验测定273K时CHCl3的饱和吸附量为93.8ml.g-1,分压为13.4kPa时的平衡吸附量为82.5ml.g-1,则覆盖度θ=。4、K2SO4溶液的离子强度I与其质量摩尔浓度m的关系为:I=b。5、玻璃毛细管分别不同温度水溶液中,液体在毛细管中上升的高度:h(75ºC)h(25ºC)。6、小液滴上方的蒸汽压pr与平液面上方的蒸汽压p的关系为prp(>,<或=)。7、某反应半衰期与初始浓度成反比,则反应级数n=。三、证明题(8分)。光气热分解的总反应为COCl2=CO+Cl2,该反应的历程为:(1)Cl22Cl;(2)Cl+COCl2CO+Cl3;(3)Cl3Cl2+Cl反应(2)为速决步,(1)、(3)是快速对峙反应,试证明反应的速率方程为r=k[COCl2][Cl2]物理化学试卷共6页第3页四、问答题(7分)。将FeCl3水溶液加热水解得到Fe(OH)3溶胶,试写出胶团结构。若将此溶胶注入电泳仪中,通电后将会观察到什么现象?今有NaCl、MgCl2、Na2SO4、MgSO4四种盐,哪一种对聚沉上述溶胶最有效?五、计算题(每题10分,共40分)。1、电池PtH2{g,100kPa)}HCl{b(HCl)=0.1mol·kg-1}Cl2(g,100kPa)Pt在25oC时电池电动势E=1.4884V,试计算HCl溶液中HCl的平均离子活度因子。(1)分别写出电极反应及电池反应;(2)写出该电池反应的Nernst方程;(3)已知电极电势E(Cl-/Cl2)=1.3580V,计算HCl活度a(HCl)=?及平均活度a±=?(4)计算溶液中HCl的平均质量摩尔浓度b±=?及平均活度因子γ±=?物理化学试卷共6页第4页2、298K时,已知有关的界面张力数据如下:界面汞-水汞-苯水-苯水-空气汞-空气γ/(N·m-1)0.3750.3620.03260.07280.483(1)若在苯与汞之间的界面上滴入一滴水,试计算其润湿角θ=?(2)计算水滴在汞面上的铺展系数S,判断水能否在汞的表面上铺展开?3、环氧乙烷的分解是一级反应,380ºC的半衰期t1/2=363min,反应的活化能Ea=217.57kJ·mol-1。(1)求算此反应380ºC的速率常数k1=?(2)求算此反应450ºC的速率常数k2=?(3)试求450ºC条件下完成75%所需时间t=?物理化学试卷共6页第5页密封区域4、将等体积的0.01mol•dm-3的KI溶液和0.008mol•dm-3AgNO3溶液混合制备AgI溶胶。(1)写出该胶团的结构式;(2)试比较三种电解质MgSO4、K3[Fe(CN)6]、AlCl3的聚沉能力。(3)指出胶体粒子电泳的方向。物理化学试卷共6页第6页一、单项选择题(每题3分,共24分)。1-8.CABBDCAA二、填空题。(每题3分,共21分)1.PtH2(P1)HCl(a)Cl2(P2)Pt;2.250,500;3.0.88;4.3;5.<;6.2;7.>三、证明题。(8分)证明:假设反应(1)中的正逆反应速率常数为k1和k-1,反应(2)的速率常数为k2,反应(3)的正逆反应速率常数为k3和k-3因为反应速率取决于最慢的一步,所以r=dx/dt=k2[Cl][COCl2]由(1)式得K=[Cl]2/[Cl2]则[Cl]=(K[Cl2])1/2所以R=dx/dt=k2K1/2[COCl2][Cl2]=k[COCl2][Cl2]四、问答题。(7分)答案:[Fe(OH)3]m.nFeO+.(n-x)Cl-x+.xCl-通电后,负极区黄棕色加深,正极区颜色变浅,胶粒向负极移动。Na2SO4聚沉溶胶最有效。五、计算题。(每题10分,共40分)1.(1)(-)H2(g,100kPa)-2e-===2H+{b(H+)=0.1mol·kg-1}(+)Cl2(g,100kPa)+2e-===2Cl-{b(Cl-)=0.1mol·kg-1};H2(g,100kPa)+Cl2(g,100kPa)===2HCl{b(HCl)=0.1mol·kg-1}(2)222()ln2[()/][()/]RTaHClEEFpHppClp$$$(3)a(HCl)=0.00632=a±2;a±=a1/2=0.0795(4)b±=0.01mol·kg-1;γ±=0.7952.(1)cosθ=汞水汞苯水苯=-0.3988;θ=113.5o(2)∵S=γ汞-g―γ汞-水―γ水-g=0.0352N·m-1>0;∴水能在汞表面上铺展开3.(1)k1=ln2/t1/2=1.9110-3min-1(2)212111lnaEkkRTT=3.88;k2=k1·exp(3.88)=9.2510-2min-1(3)t=11ln1kxmin=15min4.(1){[AgI]m.nI-·(n-x)K+}x-·xK+(2)AlCl3>MgSO4>K3[Fe(CN)6](3)负溶胶电泳时向正极或阳极移动。