氨基酸原料的应用研究概述

氨基酸原料的应用研究概述•如果矩阵所有同阶子式具有相同的符号或者为零，则该矩阵称为符号规则矩阵。矩阵的双对角分解在高相对精度数值计算中起着重要的作用。本文主要结果是应用Neville消去法给出了一类符号规则矩阵的双对角分解刻画。本文设计合成了五种新颖的氧钒配合物，[VIVO(bhbb,nhbb)(H2O)2](三齿配体，H2bhbb=2-(5-溴-2-羟基苯-亚胺)苯甲酸，1;H2nhbb=2-(5-硝基-2-羟基苯-亚胺)苯甲酸,2)，[VIVO(cpmp,bpmp,npmp)2](双齿配体，Hcpmp=4-氯-2-(甲苯亚胺基)苯酚，3;Hbpmp=4-溴-2-(甲苯亚胺基)苯酚，4;Hnpmp=4-硝基-2-(甲苯亚胺基)苯酚,5)。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、电喷雾质谱等手段对配合物1-5进行了表征，并通过电子顺磁共振光谱确定了配合物中钒的氧化态为四价。研究了配合物1-5对蛋白酪氨酸磷酸酶PTPs(PTP1B,TCPTP,PTP-MEG2,SHP-1，SHP-2)活性的抑制作用，该类氧钒配合物对不同PTPs的抑制能力不同，配合物2，4对PTP1B显示出较好的选择性本文报道了从两个基于锰-萘-1，4-二酸层状化合物和两个锰-萘-1，4-二酸三维网状化合物的离子热合成和结构鉴定，并对有机配体和离子液体之间的π-π作用和模板作用的协同效应做了深入探讨。该文报道了四个Zn(II)/Cd(II)与4-吡啶巯基乙酸在水热/溶剂热条件下反应得到的配合物及其晶体结构。有趣的是在化合物1合成中观察到了4-吡啶巯基乙酸的S-C(sp2)断裂，形成的[SCH2CO2]2-与Zn(II)形成配位。本文以钛酸为前驱体,采用NaCl辅助水热法制备了{100}晶面暴露的TiO2纳米棒。通过XRD,SEM,TEM等表征手段对样品的结构特性及生长机制进行了研究。研究表明,{100}晶面暴露的TiO2纳米棒的形成与Na+诱导的钛酸相变受阻及Cl-在锐钛矿TiO2{100}晶面选择性吸附有关。光催化测试表明{100}高能晶面暴露的TiO2纳米棒具有较{101}低能晶面暴露的菱形锐钛矿TiO2纳米粒子更好的光催化活性。打听•本文介绍了一种电化学发光检测Ramos肿瘤细胞的方法，虽然没有利用聚合酶链式反应，但也获得了相似的灵敏度。电化学发光探针包含了金胶，连接DNA以及固定有联吡啶钌的信号DNA，连接DNA和信号DNA修饰在金胶表面通过金-硫键。连接DNA可以杂交部分固定在磁珠1上的适体，适体是一条单链的核苷酸并且对Ramos细胞具有很高的特异性结合能力。于是磁珠-适体-电化学发光探针就组成了纳米复合物。在Ramos细胞的存在下，适体快速结合细胞，电化学发光探针释放出来，与捕获DNA杂交固定在磁珠2上，然后进行电化学发光检测。联吡啶钌的发光信号强度间接反应了肿瘤细胞的数量，检测限为5个细胞每毫升。这种方法对于诊断癌症非常理想，并且灵敏度高，方法简便，成本较低。在本工作中，通过滚环复制技术指数性的放大能力，以适体的高度亲和力识别信号，通过标记在条码DNA上的硫化镉量子点纳米粒子实现电化学检测Burkitt'slymphoma(Ramos)细胞的方法。本方法具有较高的灵敏度和良好的重现性，在细胞浓度为10到10000cell/mL之间，有显著的电化学信号，检测到得细胞的最小浓度为10cell/mL，从而使单个细胞的检测成为可能。冻凝胶法制备卵蛋白/壳聚糖交联整体柱材料，通过戊二醛交联将血管紧张素转化酶（ACE）键合固定后形成酶整体柱材料。文中优化了卵蛋白/壳聚糖整体材料制备条件、ACE固定化条件，并考察了酶整体柱材料的性质。结果表明：卵蛋白、壳聚糖质量比为19﹕1、戊二醛加入比例为5.4μL/g时，制备所得到的卵蛋白/壳聚糖交联整体柱材料机械强度、通透性良好；在该整体柱材料上固定酶时，1g载体的给酶量为3mL（溶液酶活为0.73U/mL），ACE整体柱活性最大，为0.095U/g，在pH6.3～9.3，40～60oC之间能维持高的活性，在低于50oC时，有较好的温度稳定性，米氏常数Km为0.75mmol/L。证明本方法制备的ACE整体柱的pH范围、最适反应温度、热稳定性均高于溶液ACE，并有很好的重复利用率和贮藏稳定性。•通过消光光谱监测不同温度下(10-90℃)光诱导制备各向异性银纳米粒子的过程，采用透射电镜对粒子形貌进行表征，探讨热效应对光化学反应的影响。研究结果表明，在光诱导反应中，温度对纳米粒子的生长，形状、尺寸以及稳定性等都有较大的影响。90℃时，生成粒子速率较快，产物主要为三角形银纳米粒子，且粒子有较高的稳定性本文采用电形成法制备得到巨型单室囊泡（GUV），并将其在亲水性的硅基底上通过囊泡融合得到磷脂双分子层（SLBs）。在得到巨型单室囊泡后将其铺展，通过原子力显微镜（AFM）扫描诱导。得到磷脂双分子层。以磷脂双层支撑膜来模拟脑细胞的细胞膜骨架，采用AFM现场监测Aβ42在不同磷脂膜诱导下的聚集行为。结果发现，带负电的磷脂偏向于诱导纤维状的聚集体；而Aβ42在中性磷脂的巨型囊泡形成的支持双层膜的诱导下聚集成球状的寡聚体。。本文综述了一类功能性聚合物-刺激响应型聚合物，主要介绍了pH、温度、光和分子等响应型聚合物的合成方法，简单说明了它们具有相应功能的作用机理，阐述了结构与性能的联系。另外还介绍了它们的潜在应用，并对该类聚合物的发展前景作了展望。采用加热蒸发和超声膨胀冷却的的方法形成缬氨酸分子团簇，用高亮度和能量可调的同步辐射真空紫外光作为激发光源和反射式飞行时间质谱，研究缬氨酸分子团簇在真空紫外区域的光电离，并测量它们的光电离效率曲线（PIE），获得缬氨酸分子团簇的电离能。铂族金属纳米材料是燃料电池，石油化工等领域中广泛使用的催化剂，进一步提高其催化活性、稳定性和利用效率一直是相关领域的重大科学问题和关键工程技术问题。以单晶面为模型催化剂的基础研究指出铂族金属高指数晶面由于含有高密度的台阶原子和扭结原子，其催化活性明显优于（111）、（100）等低指数晶面。本文利用方波电位法处理铂钯前驱体的混合溶液成功制备出了由{1030}晶面围成的钯铂合金二十四面体，其对甲酸的电催化氧化有着很好的催化活性。cpa广告联盟•通过一步吸附法直接将烯烃复分解反应第二代Hoveyda-Grubbs催化剂固载到磁性多孔复合材料上，制备出可磁性分离的固体催化剂。该催化剂在烯烃复分解反应中表现出较高的活性和循环性能，催化循环使用五次后，仍保持了新鲜催化剂的活性。该催化剂不仅制备方法简单，且可通过外加磁场的方法实现快速、高效分离回收。通过一步吸附法直接将烯烃复分解反应第二代Hoveyda-Grubbs催化剂固载到磁性多孔复合材料上，制备出可磁性分离的固体催化剂。该催化剂在烯烃复分解反应中表现出较高的活性和循环性能，催化循环使用五次后，仍保持了新鲜催化剂的活性。该催化剂不仅制备方法简单，且可通过外加磁场的方法实现快速、高效分离回收。构建了基于多糖的聚电解质复合物纳米粒子，内核为脱氧胆酸疏水改性壳聚糖，外壳为海藻酸钠，自组装形成纳米粒子用于蛋白质药物载体。将脱氧胆酸接枝到CS主链的氨基上，接枝物在水溶液中自组装形成自聚体纳米粒。为了提高纳米粒子在血液中的稳定性和减少药物的突释现象，将线性阴离子多糖海藻酸钠包覆在带正电荷的接枝物纳米粒子表面形成聚电解质复合物纳米粒子。DLS结果显示复合纳米粒子平均粒径为330nm，表面电位为?28mV，具有较高的稳定性，室温放置一个月，粒径大小基本不变。牛血清白蛋白(BSA)很容易负载于复合粒子上，包封率将近69%。体外释放结果显示复合纳米粒子对BSA具有一定的缓释作用。综上所述，复合粒子可用作蛋白质类药物控释载体。•利用热蒸发固态生物样品和超声分子束，结合同步辐射单光子电离技术和反射飞行时间质谱，研究气相L-缬氨酸的真空紫外光电离解离。通过测量母体分子的光电离质谱（ＰＩＭＳ）以及母体离子和主要碎片离子的光电离效率曲线（ＰＩＥｓ），获得L-缬氨酸分子可靠的电离能（8.54±0.05eV）等热力学数据。结合量化理论计算，优化中性分子和碎片离子的几何构型，研究其电离解离过程中的构型变化、氢键位置等动力学过程，为生物学和天体物理学提供数据和启示。纳米二氧化钛因其特殊的光电和催化性质，始终在光催化、光电池、光解水、储氢材料及光化学传感器等领域扮演着重要的角色。本文通过草酸体系中草酸氧钛羟基水合物的形成与水热转化，制备了结构新颖的二氧化钛微米多面体结构材料，利用XRD、SEM、TEM、HRTEM、SAED等测试手段对其结构进行表征，研究了温度参数对晶体生长的影响，并发现了从未报道过的二氧化钛晶型随时间、浓度改变呈往复振荡变化的新现象。最后对部分二氧化钛纳米结构的光催化性能进行分析评价，证明二氧化钛的形貌对其光催化性能有一定影响。本文以常见无机盐和简单的有机配合物组成的新碱金属络合物催化体系为催化剂，研究了二氧化碳与环氧化合物生成环碳酸酯的反应。通过对反应温度、不同催化体系的考察，发现在150℃及二氧化碳压力1.2MPa条件下，催化体系3b/KI对多种环氧化合物与二氧化碳的偶联反应都有比较高的反应活性。Pt纳米结构的聚集体，具有一些特殊的性质。本文研究了刺球状Pt纳米粒子的红外光谱性能。与本体Pt的单极向下谱峰不同，CO在沉积于玻碳电极表面的刺球状Pt纳米粒子上的红外谱峰为双极峰，这可能与刺球状Pt纳米粒子的特殊结构有关。运用原位时间分辨光谱得到刺球状Pt纳米粒子相对于本体Pt电极的红外增强因子为17，显示刺球状Pt纳米粒子具有较强的红外增强效应。免费发布广告•发展了一种用于硫氰酸盐氧化反应中各阴离子检测的毛细管电泳分析方法。对背景电解质的组成、pH值和电渗流改良剂的浓度以及分离电压、分离温度等条件进行了研究。选定条件：采用间接紫外法为检测手段，以20mmol/LKNO3为背景电解质，并加入2.0×10-5mmol/L的电渗流改性剂HDB，最终溶液的pH值由LiOH调节。分离过程所施加的电压为-20kV，分离检测温度为25oC，检测波长为210nm。在上诉条件下，反应过程中的五种阴离子可在6.5min内实现完全分离。发展了一种用于硫氰酸盐氧化反应中各阴离子检测的毛细管电泳分析方法。对背景电解质的组成、pH值和电渗流改良剂的浓度以及分离电压、分离温度等条件进行了研究。选定条件：采用间接紫外法为检测手段，以20mmol/LKNO3为背景电解质，并加入2.0×10-5mmol/L的电渗流改性剂HDB，最终溶液的pH值由LiOH调节。分离过程所施加的电压为-20kV，分离检测温度为25oC，检测波长为210nm。在上诉条件下，反应过程中的五种阴离子可在6.5min内实现完全分离。本文将SalenCo(Ⅲ)以离子键的形式负载在阳离子交换树脂上，得到负载型的手性SalenCo(Ⅲ)催化剂并应用于手性环碳酸酯的不对称合成中。负载型催化剂和几种不同的助催化剂(如：四丁基卤化铵等)作用下，催化环氧化合物与二氧化碳在常温，1.2MPa下反应合成环碳酸酯。该催化剂除了有较好的稳定性之外，还有回收利用率高，产物易分离，可以进行重复使用等优点。•对固体氧化物燃料电池（SOFC）的抗硫化氢毒化研究十分重要，因为这关系着今后SOFC的商业化应用的成本以及运行难度，也是煤合成气，生物气，天然气等廉价燃料能否真正运用的关键所在。金属硫化物具有抗硫化氢的性能，而且硫化氢还能提高金属硫化物在氢气氛围下的活性。本文以硫化钴为例，通过水热法制备硫化钴，并对粉体进行XRD和SEM表征并研究了其电化学性能。实验结果表明，硫化钴电导率较高，具有作为SOFC抗硫化氢阳极催化剂的潜力。本文详细研究了3-硅烷基烯丙氧基硅烷的逆-[1,4]Brook重排反应。反应中发现了罕见的3,3-双硅烷基烯醇的形成。此化合物在酸性条件下可以稳定存在，但在碱条件下能转化为相应的醛。基于控制实验和核磁共振研究，我们