有机化学(下)综合练习题解答

有机化学（下）总复习练习解答1.完成反应式BrNO2(CH3)2CHNH2NHCH(CH3)2NO21)CH3CH3CH3OHNH2NaNO2HCl2)CH3CH3CH3OHN2+Cl-N2CH3CH3CH3OH+背面迁移OCH3CH3CH33)NOHH+NHO4)OHCCH2OHOHOHOH4HIO4HCOOHHCHO4+5)CCH2CHCH2COOEtOCH3CH3EtONaOOCH36)EtONaCOOEtCOOEtCCOOEtO7)OCHOBr+CH2(COOEt)2NOCH=C(COOEt)2Br8)+CH2(COOEt)2EtONaEtONa1,NaOH2,H3O+EtONaOEtO-OOOEtCOOEtOOOCOOEtOOOOOOO9)CHOCl+OONHCHClOO10)+CH3CH2CCHKOHCCCH2CH3HOO11)COOEtCOCH3NaBH4COOEtCHCH3OH12)C2H5COOC2H5+C6H5COOC2H5EtONaC6H5CCHCOOC2H5OCH313)NOHH2SO4NHO14)HIO4OOCH3OHOHCH2OHOHHCOOHOHCOHCOOCH3CH2OH+15)COOH1,SOCl22,CH2N2Ag2OH2OCOCHN2CH2COOHEtONa16)EtOOC(CH2)5COOEtCH2CHCOCH3EtONaEtONaCOOEtOCOOEtOCH2CH2COCH3COOEtO17)CH3OOHPhOHPhCH3H+COCH3OPhPhCH318)CH2CHONaBH4CH2CH2OH19)C6H5COONa+CH2CHCH2BrC6H5COOCH2CH=CH2CH3CH2CH2CHN(CH3)3OH-CH320)CH3CH2CH2CH=CH2+(CH3)3NCHOOHCHCHO(过量）浓KOH21)+CH2OHHOH2C+HCOOK22)(CH3)2CHCOCH3F3CCO3H+H2O2(CH3)2CHOCCH3O23)OCH3ZnHgHClCH324)COOHCHONaBH4COOHCH2OH25)NHOOKOH(s)PhCH2BrH3O+NOO-K+NCH2PhOOOH-CH2NH226)NHOONaOHH2OBr2/NaOHOONH2OHNH2OOH27)OCHO浓KOH,OCH2OHOCOOK+28)SCH3CH3CH2COClAlCl3SCH3COCH2CH329)OCH3CH3+CH3OOCCCCOOCH3OCH3CH3COOCH3COOCH330)NClClCH3ONaCH3OH,OCH3NCl31)+NHC6H5NNNHN=NC6H5+32)H2NNH2+CH2CHCH2OHOHOH2H2SO4As2O3NN33)HOCH2OHOHOHOHCHO3PhNHNH2HOCH2OHOHOHCH=NNHPhNNHPh34)OBr20COBr35)+NH2CH2CHCOCH3ZnCl2NO2NCH336)O+CH3N2ClON=NCH337)CH3CHNH2COOH+FNO2O2NCH3CHNHNO2O2NCOOH38)OOO+CH3NH2300CNHCH3OO2．简单回答下列问题1）正确命名下列化合物：（Z）-3-氯-3-溴丙烯酸；3-氨基环己胺2）判断下列化合物的性质顺序：（1）酸性由强到弱的顺序：CF3CH2OHClCH2COOHClCH2CH2OHCH3CH2OH（2）碱性由强到弱的顺序：NHNNH2NH（3）碱性由强到弱的顺序：NHOONH2CH3CH2CH2NH2CH3CH2CONH2（4）亲电取代反应活性顺序：吡咯〉呋喃〉噻吩〉苯（5）下列化合物在碱性条件下的水解活性顺序：OCOCH3NO2OCOCH3OCOCH3CH3OCOCH3NH2（水解反应是一个亲核取代过程，从电子效应来说，上述化合物中羰基正性越高，水解活性越大）3）说明DMF、THF、DMSO、TsOH各代表什么物质：DMF：N,N-二甲基甲酰胺；THF：四氢呋喃；DMSO：二甲亚砜TsOH：对甲苯磺酸4）由大到小排列下列化合物－H的活性次序：a、CH3COCH3b、CH3COCH2COCH3c、CH3COCH2COOEt解答：CH3COCH2COCH3〉CH3COCH2COOEt〉CH3COCH35）分离下列化合物：a、间甲苯酚b、间甲苯甲酸c、苯甲酸甲酯d、苄胺解答：加入NaOH溶液，间甲苯酚和间甲苯甲酸分别形成酚钠和羧酸盐，溶于水相中，分离。水相中通入CO2，间甲苯酚钠沉淀出来，过滤分离后，滤液中加入盐酸酸化，析出间甲苯甲酸。油相中加入盐酸，苄胺形成盐酸盐，溶于水中，分离出优油相苯甲酸甲酯，水相中加入氢氧化钠溶液，苄胺游离出来，分离，蒸馏得到苄胺。6）由大到小排列下列化合物亲电取代活性顺序：a、吡咯b、吡啶c、苯d、氯苯（acdb）7）由大到小排列下列化合物亲核取代反应的活性顺序：a、乙酰氯b、乙酰胺c、乙酸酐d、乙酸酯（acdb）8）由大到小排列下列构象的稳定性,并注明各是－型还是－型：OOHHOHOOHCH2OHOHOHOOHCH2OHOHab（a:-型;b:-型;稳定性：ab）9）-羟基丙酸加热得到两种互为立体异构体的交酯，试写出他们的构型，并指出那一种具有旋光性。解答：CH3CHCOOHOHCH3CH3HOOOOH2+CH3CH3HOOOOH有对称中心，无旋光性有旋光性10）新配制的-D-（＋）葡萄糖溶液的比旋光度是＋112，在放置过程中，比旋光度逐步下降，但降至＋52.7以后则不在发生变化。而新配制的-D-(+)-葡萄糖溶液的比旋光度为＋18.7，经放置后，比旋光度逐步上升，同样至＋52.7后即不再变化，试解释原因。解答：葡萄糖结构中有半缩醛羟基，在水溶液中发生变旋现象，形成的平衡体系葡萄糖溶液的比旋光度为＋52.711）如何提纯下列化合物乙胺中含少量二乙胺及三乙胺解答：加入苯磺酰氯处理，过滤洗涤得到沉淀物，加入NaOH溶液，乙胺与苯磺酰氯反应形成的苯磺酰胺溶于NaOH溶液，分离出水相，酸化后得到乙胺。12）试解释果糖也有还原性这一事实。解答：果糖在碱性溶液中发生差向异构化，互变异构形成葡萄糖、甘露糖，具有与葡萄糖一样的化学性质（P592）。3．写出下列反应的机理。OOCH3CCHCH2OC2H5ONaOOOHOOCH3C=CHCH2O-OOCH3CCHCH2OOOC2H5ONaCH2CCHCH2OOOH2OOO1)C2H5ONa2)NCH2COOC2H5COOC2H5NCHCOOC2H5COOC2H5NOCOOC2H5OH-NOCOOHHH++Cl-NOH+Cl-CO2CH2NH2OHHNO2H2O3)CH2N2+CH2+N2+4)+H+++HClNaNO2OOHOHOHHOOHH2OOH+H2O5)+H+H+CH3CH2CNHCH3OCH3CH2CNHCH3OH+H2OCH3CH2COHOH2NHCH3+CH3CH2COHOHNHCH3+HCH3CH2COHOH+CH3CH2COHOCH3NH26)用反应机理解释下列反应：6、用反应机理解释以下反应CF3ClNaNH2NH3(l)CF3NH2+CF3NH2主次（苯炔反应机理，见书本P243）7)CO2CH3OC2H51,C2H5ONa2,HAcCOCH3CH2COC2H5O+C2H5OH（酯缩合反应，见书本P507）4.有机合成（无机原料任选）H+CH2C2H5OHCH2COOC2H51)HBrROORCH2BrNaCNDMSOCH2CN2)OOHKMnO4OH-OOOH-H+OZnHgHClH+3)CH3CCHCHCH3OOCOOCH3OHEtONaEtONaCOOEtOCOOEtOCHCH2COCH3CH3OCOOCH34)对下列化合物进行逆合成分析（要求推出基本原料）OO(1)OOOOOO+OC2H5OOO+CH2(COOC2H5)2C6H5COOH(2)+C6H5COOHCHO(CH3CO)2O+CH3COCH3CH3CCH3OHCOHCH3CH3COOC2H5C6H5CH3O(3)++OCOOC2H5CH3OOCOOC2H5OOC2H5OCH3COOC2H5OOCOOEt(4)++COOC2H5OCOOC2H5OCH2COOC2H5COOC2H5CH3COCH2COOC2H5CH3COCH3PhCOOH(5)+PhCOOHOOHMgBrO5)利用苯、乙酸和HCN为原料合成：COCH3CH3COOHP2O5(CH3CO)2OAlCl3HCNCH3CCNOH(CH3CO)2O6）利用CH3COCH=CH2以及不超过3个碳的原料合成4-甲基-γ-丁内酯CH3COCH=CH2OOCOOHOHCOOHOHBrROORCH3COCH2CH2BrCH3OHHClCH3CCH2CH2BrOCH3CH3ONaCNH+H2ONaBH4H+7）由苯合成1，2，3，5-四溴苯：Br2FeHNO3H2SO4NaNO2HClNO2NH2HBrCu2Br2BrBrBrNH2BrBrBrBr8）由甲苯合成对溴苯胺：Br2FeKMnO4CH3CH3BrCOOHBrNH3CONH2BrBr2NaOHNH2Br9）由环戊二烯，丙烯酸酯及丙酮合成：CH3COCH3OOCOOC2H5+COOC2H5LDATHFCH3ICOOC2H5CH3OH-H+H2OKMnO4OH-OHOHH+10）以醛为原料合成：+OH-H+CHOCCH2OHCH2OHCH2OHHOCH2CH3CHOHCHO3CCHOCH2OHCH2OHHOCH2HCHOOH-浓稀OOOO11）完成下列转化：H+ONaBH4OH++H+12）由己二酸及2个碳的原料合成2-乙基环戊酮：OH-H+H2OH+OCOOHHOOCC2H5OHCOOC2H5H5C2OOCC2H5ONaCOOC2H5OC2H5ONaCH3CH2BrCOOC2H5OCH2CH313）从环己烯以及5个碳以下的原料合成：OH+OH-H+H2OH+OCOOHHOOCC2H5OHCOOC2H5H5C2OOCC2H5ONaCOOC2H5OC2H5ONaCH3BrCOOC2H5OCH3KMnO4H+C2H5ONaOOOH-O14）由不超过3个碳的有机原料及乙酰乙酸乙酯合成：H+CH3CCH2COC2H5OOC2H5ONaOH-OCH3CCHCOC2H5OOCHCH2CCCH2BrHCCH3CCH2CH2COCHOHHOH+NaNH2CH3ICH3CCH2CH2CCCH3OOH2,Pd/CaCO3PbOH2O,H+15）由甲苯合成邻甲基苯甲酸H2O,H+CH3FeHClCuCNHClNaNO2HNO3H2SO4CH3NO2CH3NH2CH3CNCH3COOH16）以苯为原料合成：FeHClHClNaNO2HNO3H2SO4NO2NNNCH3CH3HO3SNH2H2SO4NH2SO3HN2+Cl-SO3HN(CH3)2pH=3~517）由不超过6个碳的有机原料合成8-羟基喹啉（由邻氨基苯酚为起始原料，具体见P640，合成步骤。。。略）18)由乙酰乙酸乙酯及其它有机原料合成：OHPhPhOOC2H5OOHClH+H2OOC2H5OOOOHOHPhMgBr无水乙醚19)由苯及2个碳以下的原料合成：PhPhOAcH+C2H5OHH+H2O无水乙醚PhPhOHHCOOC2H5PhCH2CH2MgBrPhPhOCOC2H5Br2FeMgO无水乙醚MgBrH+H2OCH2CH2OHMg无水乙醚PBr320)由6个碳以下的原料合成扩瞳剂：N(CH3)2OOPhOHC2H5ONaH++OH+H2ON(CH3)2OOPhOHOOHOPhOHPhOHCNPhCH2CN+(CH3)NHHOCH2CH2N(CH3)2HOCH2CH2N(CH3)25.结构推导1)化合物A的分子式为C15H15NO，A不溶于水，与NaOH溶液一起回流，产生油状物浮在液面，用水蒸汽蒸馏将此油状物蒸出，分液得到化