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《有机化学》第二章、第三章习题答案P39习题1．用系统命名法命名下列化合物：(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)解：(1)2,3,3,4-四甲基戊烷;(2)3-甲基-4-异丙基庚烷;(3)3,3-二甲基戊烷;(4)2,6-二甲基-3,6-二乙基辛烷;(5)2,5-二甲基庚烷;(6)2-甲基-3-乙基己烷;(7)2,2,4–三甲基戊烷;(8)2-甲基-3-乙基庚烷。2．试写出下列各化合物的构造式：(1)2,2,3,3-四甲基戊烷;(2)2,3-二甲基庚烷;(3)2,2,4-三甲基戊烷;(4)2,4-二甲基-4-乙基庚烷;(5)2-甲基-3-乙基己烷;(6)三乙基甲烷;(7)甲基乙基异丙基甲烷;(8)乙基异丁基叔丁基甲烷;解：（1）(CH3)3CC(CH3)2CH2CH3;(2)(CH3)2CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3;(3)(CH3)3CCH2CH(CH3)2;(4)(CH3)2CHCH2C(CH3)(C2H5)CH2CH2CH3;(5)(CH3)2CHCH(C2H5)CH2CH2CH3;(6)(C2H5)3CH;(7)CH3CH2CH(CH3)CH(CH3)2;(8)(CH3)2CHCH2CH(C2H5)C(CH3)3。3．用不同符号标出下列化合物中伯(1)、仲(2)、叔(3)、季(4)碳原子：(1)(2)4.下列化合物的系统命名对吗？如有错，指出错在哪里？试正确命名之。(1)2-乙基丁烷；(2)2,4-2甲基己烷；(3)3-甲基十二烷；(4)4-丙基庚烷；(5)4-二甲基辛烷；(6)1,1,1-三甲基-3-甲(CH3)2CHC(CH3)2CH(CH3)2CH3CH2CHCHCH2CH2CH3CH3CH(CH3)2CH3CH2C(CH3)2CH2CH3CH3CH2CHCH2CH2CCH2CH3CH(CH3)2CH2CH3CH3CH3CHCH2CCCH2CH3CH2CH3CH3CH3CH3CH31111122234411CH3CH(CH3)CH2C(CH3)2CH(CH3)CH2CH31312413121基戊烷。解：(1)主链为5个碳，应为3-甲基戊烷；(2)两个甲基不能用2表示，应为2,4-二甲基己烷；(3)主链只有11个碳，应为3-甲基十一烷；(4)主链有8个碳，为异丙基，应为4-异丙基辛烷；(5)甲基的位置编号不能省，应为4,4-二甲基辛烷；(6)主链为6个碳，应为2,2,4-三甲基己烷。5．不要查表试将下列化合物按沸点降低顺序排列。(1)2,3-二甲基戊烷；(2)正庚烷；(3)2-甲基庚烷；(4)正戊烷；(5)2-甲基己烷；解：(3)(2)(5)(1)(4)6.作出下列化合物的位能对旋转角度的曲线,并用纽曼投影式表示能峰、能谷构象。(1)CH3---CH3；(2)(CH3)3C---C(CH3)3；(3)CH3CH2---CH3。解：势能旋转角360300240180120600(1)能峰能谷(2)能峰能谷(3)能峰能谷7.用纽曼投影式写出1,2-二溴乙烷的最稳定构象及最不稳定构象，并写出这些构象的名称。解：最稳定构象对位交叉式构象；最不稳定构象全重叠式构象。8．下列化合物哪一对是相同的？不等同的是何种异构体？(1)(2)(3)HHHHHHHHHHHHCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3HCH3HHHHCH3HHHHHBrHHHHBrBrBrHHHHCH3HClClHCH3CH3HClCH3ClHC2H5C2H5HCH3CH3HCH3CH3C2H5HHC2H5HHClCH3CH3ClHCH3HClCH3Cl(4)(5)(6)解：(1)不等同，属构象异构体；(2)相同；(3)不等同，属构象异构体；(4)不等同，属构造异构体；(5)不等同，属构造异构；(6)相同。9．某烷烃分子量为72，(1)只得一种一氯代物；(2)得三种一氯代物；(3)得四种一氯代物；(4)只得两种二氯代物。分别写出这些烷烃的构造式。解：12n+2n+2=7214n=72—2n=5分子式为C5H12(CH3)4C：为(1)与(4)；CH3CH2CH2CH2CH3为(2)；(CH3)2CHCH2CH3为(3)；10．哪一种或几种分子量为86的烷烃有：（1）两个一溴代物（2）三个一溴代物（3）四个一溴代物（4）五个一溴代物（1）为(CH3)2CHCH(CH3)2（2）为(CH3)3CCH2CH3和CH3CH2CH2CH2CH2CH3（3）为(C2H5)2CHCH3（4）为(CH3)2CHCH2CH2CH311.举例说明下列名词：（1）同系列（2）构造异构（3）构象（4）共价键的均裂（5）键离解能（6）自由基、自由基取代反应（链反应）（7）反应历程（8）反应热（ΔH）解：（1）在组成上相差一个或多个CH2，并且结构和性质相似的一系列化合物称为同系列。如，CH4、CH3CH3、CH3CH2CH3、CH3CH2CH2CH2CH3等等。（2）分子式相同，分子中原子的连接顺序不同引起的异构现象叫构造异构。如，CH3CH2CH2CH3和（CH3）2CHCH3。（3）仅仅由于绕单键旋转，而引起分子中各原子在空间的不同排列方式称为构象。如，和（4）两个原子间的共用电子对均匀分裂，两个原子各保留一个电子的断裂方式称为共价键的均裂。如，Cl2光。Cl+。ClCH3HCH3HCH3C2H5HCH3HC2H5C2H5HCH3HCH3HHHHHCH3HHCH3（5）A—B分子（气态）离解为A和B两个原子（气态）时所需吸收的能量叫键离解能。如，Cl2光。Cl+。ClΔH=+243kj/molCl2的键离解能为+243kj/mol。（6）具有未成对电子的原子或原子团称为自由基。每一部反应都生成一个新的自由基，因而使反应不断继续进行下去的取代反应叫自由基取代反应（链反应）。如，。Cl+CH4HCl+。CH3。CH3+Cl2CH3Cl+。Cl。Cl+CH3ClHCl+。CH2Cl。CH2Cl+Cl2CH2Cl2+。Cl。Cl+CH2Cl2HCl+。CHCl2。CHCl2+Cl2CHCl3+。Cl。Cl+CHCl3HCl+。CCl3。CCl3+Cl2CCl4+。Cl（7）对反应全面详细的描述和理论解释叫反应历程。如，甲烷氯代的自由基取代反应历程。（8）反应物和产物之间的能量差叫反应热（ΔH）。如，Cl2光。Cl+。ClΔH=+243kj/mol12.反应CH3CH3+Cl2CH3CH2Cl+HCl的历程与甲烷氯代相似。（1）写出链引发、链增长和链终止各部的反应式；（2）计算链增长一步的ΔH值。解：链引发Cl2光。Cl+。Cl链增长。Cl+CH3CH3HCl+。CH2CH3ΔH=410–431=-21(kj/mol)。CH2CH3+Cl2CH3CH2Cl+。ClΔH=243-341=-98(kj/mol)链终止。Cl+。ClCl2。Cl+。CH2CH3CH3CH2Cl。CH2CH3+。CH2CH3CH3CH2CH2CH313.一个设想的甲烷氯代反应历程如下：Cl2光。Cl+。ClΔH=+243kj/mol。Cl+CH4CH3Cl+。HΔH=435–349=+86(kj/mol)。H+Cl2HCl+。ClΔH=243–431=-188(kj/mol)因为，采用的历程链增长一步只需吸热4kj/mol；而设想的甲烷氯代反应历程中，链增长一步需吸热86kj/mol。因此，可能性小。14.试将下列自由基按稳定性大小排列成序。（1）。CH3（2）CH3。CHCH2CH3（3）。CH2CH2CH2CH3（4）。C(CH3)3解：(4)(2)(3)(1)p63习题1．写出烯烃C6H12的所有同份异构体，命名并指出哪些有顺反异构体。解：C6H12不饱和度为1。有：CH2=CHCH2CH2CH2CH31-己烯；CH3CH＝CHCH2CH2CH32-己烯，有顺反异构；CH3CH2CH＝CHCH2CH33-己烯，有顺反异构；(CH3)2CHCH2CH=CH24-甲基-1-戊烯；(CH3)2CHCH＝CHCH34-甲基-2-戊烯，有顺反异构；(CH3)2C＝CHCH2CH32-甲基-2-戊烯；CH3CH2CH2C(CH3)=CH22-甲基-1-戊烯；CH2=CHCH(CH3)CH2CH33-甲基-1-戊烯；CH3CH＝C(CH3)CH2CH33-甲基-2-戊烯,有顺反异构；CH2=C(CH3)CH(CH3)CH32,3-二甲基-1-丁烯；CH3C(CH3)=C(CH3)CH32,3-二甲基-2-丁烯；CH2=C(C2H5)CH2CH32-乙基-1-丁烯；(CH3)3CCH=CH23,3-二甲基-1-丁烯。2．写出下列各基团或化合物的结构式(1)乙烯基；(2)丙烯基；(3)烯丙基；(4)异丙烯基；(5)4-甲基-顺-2-戊烯；(6)(E)-3,4-二甲基-3-庚烯；(7)(Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯；解：(1)－CH=CH2；(2)－CH=CHCH3；(3)－CH2CH=CH2；(4)－C(CH3)=CH2；(5);(6);(7)。3．命名下列化合物，如有顺反异构，写出顺反及（或）E—Z名称。(1)；(2)；(3)；(4)；(5)；(6)；(7)；(8)；解：(1)2-乙基戊烯；(2)反-3,4-二甲基-3-庚烯，(E)-3,4-二甲基-3-庚烯；CCCH3HCH(CH3)2HCCCH3C2H5CH2CH2CH3CH3CCCH3C2H5CH2CH2CH3CH(CH3)2CH3CH2CH2CCH3CH2CH2CH3CH2CH2CCH3CCH3CH2CH3CCCl(CH3)2CHCH3CH2CH3CCClBrFICCCH3CH3CH2CH3C2H5HCH3HHCCnPriPrEtMe--CCMenBuEtMe-(3)(E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯；(4)（Z）-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯；(5)反-5-甲基-2-庚烯，(E)-5-甲基-2-庚烯；(6)(E)-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯，反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯；(7)(E)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯；(8)反-3,4-二甲基-3-辛烯，(E)-3,4-二甲基-3-辛烯。4．解释下列名词亲电试剂；亲电加成反应；碳正离子；不对称烯烃；硼氢化-氧化反应；自由基加成；聚合反应；加聚反应；臭氧化反应；单体。解：亲电试剂－在反应中，具有亲电性能的试剂；亲电加成反应－由亲电试剂的作用引起的加成反应；碳正离子－带正电荷的碳离子；不对称烯烃－两个双键碳原子上的取代基不相同的烯烃；硼氢化-氧化反应－烯烃和乙硼烷加成后再氧化的反应；自由基加成－经自由基链式反应历程进行的加成反应；聚合反应－由低分子量的有机化合物相互作用而生成高分子化合物的反应；加聚反应－烯烃通过双键断裂而相互加成的聚合反应；臭氧化反应－烯烃和臭氧发生的氧化反应；单体－聚合反应中的低分子反应物。5．2,4-庚二烯是否有顺反异构现象？如有，写出它的所有顺反异构体，并以顺反和E-Z两种命名法命名之。解：反,反-2,4-庚二烯反,顺-2,4-庚二烯顺,顺-2,4-庚二烯顺,反-2,4-庚二烯(E),(E)-2,4-庚二烯(E),(Z)-2,4-庚二烯(Z),(Z)-2,4-庚二烯(Z),(E)-2,4-庚二烯6．3-甲基-2-戊烯分别在下列条件下反应，试写出各反应的主要产物。(1)H2/Pd-C；(2)HOBr(Br2+H2O)；(3)Cl2低温；(4)稀冷KmnO4；(5)B2H6/NaOH-H2O2；(6)O3，锌粉－醋酸；(7)HBr/过氧化物；解：(1)CH3CH2CH(CH3)CH2CH3；(2)CH3CHBrCOH(CH3)CH2CH3；(3)CH3CHClCCl(CH3)CH2CH3；(4)CH3CHOHCOH(CH3)CH2CH3；(5)CH3CHOHCH(CH3)CH2CH3；(6)CH3CHO+CH3COC2H5；(7)CH3CHBrCH(CH3)CH2CH3。7．乙烯、丙