有机化学考试

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资源描述

一、选择题1、下列最稳定的正碳离子是()正碳离子的稳定性:烷基越多,正碳离子越稳定Ph3C+最稳定Ph3C+C=C-C+3*2*1*2、下列具有芳性的是()化合物是共轭烯,共平面,它的π电子数为4n+2(n为0,1,2,3…,n整数),共面的原子均为sp2或sp杂化呋喃、噻吩、吡咯与环戊二烯负离子类似有芳香性咪唑也有芳香性芳性:苯苯吡啶(五元杂环)噻吩吡咯呋喃3、下列物质中酸性最强的是()酸性:HClRCO2HH2CO3ArOHH2OROH(1).诱导效应I效应使酸性增大,+I效应使酸性减小-I效应:-NO2-CN-F-I-OR-OH+I效应:-C(CH3)3-C4H9-C2H5-CH3例如:CH3OHC2H5OHC4H9OH(CH3)3COH诱导效应具有加和性蒋明谦理论:诱导效应每经过一个链上的原子传递时,降低为原来的1/3(2)、共轭效应共轭效应减弱O—H键的极性,使H+不易离去,但又使O-稳定,对羧酸而言,介于-H和-CH3之间;对-OH而言,大于-HHCOOHPhCOOHRCOOHPhOHHOH(3)、芳香取代基钝化基团增大酸性,活化基团减弱酸性(4)、取代基位置的影响:Ar-OH对-邻-间-芳酸邻-对-间-(羧基较大,存在邻位效应)(5)、邻位效应除氨基外,邻位基团由于存在空间位阻使酸性增大4、某取代环烷烃的优势构象是()(1)一取代环己烷,连e键比连a键稳定①e键连接基团越多越稳定如:反1,,2二甲基环己烷顺1,2二甲基环己烷②如不能都连在e键上,即考虑顺反异构时,大基团连在e键上更稳定。5、下列芳香族化合物最易发生亲电取代反应的是()活化基团降低了苯环上的正电性,增大了苯环上的电子云密度,电子云密度越大,越发生CH2ABCDO54123NH54123S54123RCCHCH3CHCO2HNO2CH3CHCO2HClCH3CHCO2HOHCH3CHCO2HHCH3CCO2HClCH3CHCO2HClClCH2CH2CO2HClCH3CHCO2HClOHNO2OHClOHHOHOCH3COOHCOOHOHCH3HCH3反应。PhOHPhCh36下列化合物的沸点最高的是()偶极离子,熔沸点高,因为其既是碱又是酸不同类型的烃的含氧衍生物的沸点比较,相对分子质量相近的脂肪羧酸>脂肪醇>脂肪醛分子量相近的烃的沸点一般低于烃的衍生物。氟,硝基,羟基,羰基,羧基,氨基,酰胺、巯基,磺酸基皆考虑氢键的影响。7、下列化合物a-H活性最强的是()取代基的影响:-NO2-CHO-COR-CO2R-CN-CH=CH2-8、下列化合物碱性的排列顺序为()季胺碱仲胺伯胺叔胺氨气芳香胺酰胺9、下列化合物的水解速率比较为:酰卤酸酐酯酰胺同一羧酸衍生物的水解比较空间位阻二、IUPAC命名阳离子羧酸CO2H磺酸SO3H酯-CO2R酰胺CONH2睛-CN醛-CHO酮-C=O-杂环醇ROH酚ArOH苯C6H6烯炔烷卤素硝基注意:氨基永远作为取代基醚-小的一端作为取代基(Z/E)R/S构型RSZE三、立体构型1.R-或S-2.(Z)-或(E)-3.顺-or反-四、鉴定例如:苯酚和苯甲酸:分别加入Na2CO3水溶液,有二氧化碳气体放出的是苯甲酸,另一个为苯酚区别卤代烃:加入硝酸银的乙醇溶液,立即有白色沉淀产生的是稀丙式氯代烃。立即生成黄色沉淀的是碘代烃。温热后生成白色沉淀的是氯代烷烃,无现象的是氯代芳香烃。五、写出反应的主产物:(1)卤代烃消去反应:高温、强碱和低极性有利于卤代烃的消去反应(2)苯的a-H取代反应NBS/(PhCO)2O2(3)Clemmensen还原法醛酮羰基还原成亚甲基Zn/HCl加热NH2NH2DMSO/KOC(CH3)325度(4)卤代烃-——睛类——羧酸(5)芳香族化合物的亲电取代反应——酰基化邻位空间位阻大,优先考虑对位(6)硼氢化反应氢加在氢少的碳原子上,羟基加在氢多的碳原子上(7)卤代烃——格式试剂——醇(8)酯的氨解亲核取代反应:酰卤酸酐酯酰胺(9)Witting反应注意最终得到的结果是烯烃醛的反应Ph3C=C_—_(10)不饱和醛酮的加氢还原(11)霍夫曼重排,“烯醇”到酰胺(12)三键、双键与高锰酸钾的反应,无特殊下生成羧酸(13)卤代烃与醇鈉的反应,成醚反应,亲核取代反应(14)酮——醇——卤代烃(15)40%NaOH醛的歧化反应(16)芳香烃的磺化反应和它的逆反应(17)酰胺还原成胺LiAlH4H2/Ni(18)特殊反应条件H2/Lindlar顺式加氢,停留在第一阶段2、酰氯还原成醛六、写出反应主产物的立体构型(1)四加二环加成反应亲二烯是顺式产物即顺式,亲二烯是反式产物即反式(2)霍夫曼降解,从酰胺到胺,保持原构型不变(3)含氧三元环的开环反应(4)烯与卤素单质的加成反应,溴鎓离子一定是反式(5)Na/NH3进行碳碳三键还原时,反式(6)交叉羟醛缩合,得到的产物构型也是反式七、合成(1)1、HNO2/H2SO42Fe/HCl3、(CH3CO)2O4、HNO2/H2SO45、H+/H2O6、NaNO3/HCl7、H2PO2(2)1、Cl2/P2、CH2COOH3、NaCO3/KCN4、H2SO4/H2O5、NaC2H5/H2C=CHCH26、NaOC2H5/CH3CH2CH2I7、HO-/H+/加热(3)

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