第七章芳烃1.写出单环芳烃的同分异构体的构造式并命名之答案:解:2.写出下列化合物的构造式。(1)3,5-二溴-2-硝基甲苯(2)2,6-二硝基-3-甲氧基甲苯(3)2-硝基对甲苯磺酸(4)三苯甲烷(5)反二苯基乙烯(6)环己基苯(7)3-苯基戊烷(8)间溴苯乙烯(9)对溴苯胺(10)氨基苯甲酸(11)8-氯-奈甲酸(12)(E)-1-苯基-2-丁烯答案:(11)ClCOOH(12)CH2CH33、写出下列化合物的结构式。(1)2-nitrobenzoieacid(2)p-bromotoluene(3)o-dibromobenzene(4)m-dinitrobenzene(5)3,5-dinitrophenol(6)3-chloro-1-ethoxybenzen(7)2-methyl-3-phenyl-1-butanol(8)p-chlorobenzenesulfonicacid(9)benzylbromide(10)p-nitroaniline(11)o-xylene(12)tert-butylbenzene(13)p-cresol(14)3-phenylcyclohexanol(15)2-phenyl-2-butene(16)naphthalene答案:(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)(11)(12)(13)(14)(15)(16)4.在下列各组结构中应使用“”或“”才能把它们正确地联系起来,为什么?(1)(2)(3)(4)答案:解:两组结构都为烯丙型C+共振杂化体5.写出下列反应物的构造式.(1)(2)(3)(4)答案:解:6、完成下列反应。(1)+ClCH2CH(CH3)CH2CH3AlCl3(2)(过量)+CH2CL2AlCl3(3)HNO3,H2SO40(4)(CH3)2CCH2HF(A)(B)(C)C2H5ALCL3K2Cr2O7H2SO4(5)CH2CH2CCLOALCL3(6)2H2Pt(A)CH3COCLALCL3(B)(7)C2H5KMnO4H+,(8)CH3HNO3H2SO4答案:(1)+ClCH2CH(CH3)CH2CH3AlCl3CH2CH(CH3)CH2CH3(2)(过量)+CH2CL2AlCl3CH2(3)HNO3,H2SO40+NO2NO2(4)C(CH3)3(A)C(CH3)3C2H5(B)HOOCCOOH(C)(5)CH2CH2CCLOALCL3O(6)(A)COCH3(B)(7)C2H5KMnO4H+,HOOCCOOH(8)CH3HNO3H2SO4CH3NO27、写出下列反应的主要产物的构造式和名称。(1)(2)(3)答案:解:8、试解释下列傅-克反应的实验事实。(1)(2)苯与RX在存在下进行单烷基化需要使用过量的苯。答案:解:⑴付-克烷基化反应中有分子重排现象,反应过程中多排为更稳定的.所以产率极差,主要生成.⑵加入过量苯后,就有更多的苯分子与RX碰撞,从而减少了副产物二烷基苯及多烷基苯生成.9、怎样从PhH和脂肪族化合物制取丙苯?用反应方程式表示。解:10.将下列化合物进行一次硝化,试用箭头表示硝基进入的位置(指主要产物)。答案:10.解:11.比较下列各组化合物进行硝化反应时的难易。(1)苯、1,2,3-三甲苯、甲苯、间二甲苯(2)苯、硝基苯、甲苯(3)(4)(5)答案:11.解:⑴1,2,3-三甲苯间二甲苯甲苯苯⑵甲苯苯硝基苯⑶C6H5NHCOCH3苯C6H5COCH312.以甲苯为原料合成下列各化合物。请你提供合理的合成路线。答案:12.解:13.某芳烃其分子式为,用硫酸溶液氧化后得一种二元酸,将原来芳烃进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种,问该芳烃的可能构造式如何?并写出各步反应式。答案:解:由题意,芳烃C9H12有8种同分异构体,但能氧化成二元酸的只有邻,间,对三种甲基乙苯,该三种芳烃经一元硝化得:因将原芳烃进行硝化所得一元硝基化合物主要有两种,故该芳烃C9H12是,氧化后得二元酸。14.甲,乙,丙三种芳烃分子式同为,氧化时甲得一元羧酸,乙得二元酸,丙得三元酸。但经硝化时甲和乙分别得到两种一硝基化合物,而丙只得一种一硝基化合物,求甲,乙,丙三者的结构。答案:14.解:由题意,甲,乙,丙三种芳烃分子式同为C9H12,但经氧化得一元羧酸,说明苯环只有一个侧链烃基.因此是或,两者一元硝化后,均得邻位和对位两种主要一硝基化合物,故甲应为正丙苯或异丙苯.能氧化成二元羧酸的芳烃C9H12,只能是邻,间,对甲基乙苯,而这三种烷基苯中,经硝化得两种主要一硝基化合物的有对甲基乙苯和间甲基乙苯.能氧化成三元羧酸的芳烃C9H12,在环上应有三个烃基,只能是三甲苯的三种异构体,而经硝化只得一种硝基化合物,则三个甲基必须对称,故丙为1,3,5-三甲苯,即.15.比较下列碳正离子的稳定性。答案:15.解:Ar3C+Ar2C+HArC+H2≈R3C+CH316.下列傅-克反应过程中,哪一个产物是速率控制产物?哪一个是平衡控制产物?答案:16.解:17.解释下列事实:(答案)(1)以硝化可得到50%邻位产物,而将硝化则得16%的邻位产物。(2)用做氧化剂,使氧化成产率差,而将氧化成的产率较好。答案:17.解:⑴由于-C(CH3)3的体积远大于-CH3,则基团进入邻位位阻较大,而基团主要进攻空间位阻小的对位,故硝化所得邻位产物较少.⑵由于-NO2吸电子,降低了苯环电子密度,,从而促使甲基的电子向苯环偏移,使-CH3中的C←H极化,易为氧化剂进攻,断裂C-H键,故氧化所得产率高.18、下列化合物在Br2和FeBr3存在下发生溴代反应,将得到什么产物?(1)CH2CO(2)CCOO(3)NHCO答案:(1)COCH2(2)CCOO(3)NHCO19、下列化合物或离子有无芳香性,为什么?答案:19、解:⑴的л电子数为4,不符合(4n+2)规则,无芳香性.⑵当环戊二烯为负离子时,原来SP3杂化状态转化为SP2杂化,有了一个能够提供大л键体系的P轨道,л电子数为4+2,符合(4n+2)规则,故有芳香性.⑶环庚三烯正离子有一空轨道,体系中各碳原子的P轨道就能形成一个封闭的大л键,л电子数符合(4n+2)规则,故有芳香性.