有机化学高鸿宾习题答案(部分重点)

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P315第八章波谱习题一、分子式为C2H4O的化合物(A)和(B),(A)的紫外光谱在λmax=290nm(κ=15)处有弱吸收;而(B)在210以上无吸收峰。试推断两种化合物的结构。解:(A)的结构为:CH3CHO(B)的结构为:CH2CH2O二、用红外光谱鉴别下列化合物:(1)CH3CH2CH2CH3CH3CH2CH=CH2(A)(B)解:(A)C–H伸缩振动(νC–H):低于3000cm-1;无双键的伸缩振动(νC=C)及双键的面外弯曲振动(γC=C)吸收。(B)C–H伸缩振动(νC–H):3010cm-1、~2980cm-1均有峰;双键绅缩振动(νC=C):~1640cm-1;双键面外弯曲振动(γC=C):~990cm-1,910cm-1。(2)C=CCH3CH2CH2CH3HHC=CCH3CH2CH2CH3HH(A)(B)解:(A)双键面外弯曲振动(γC=C):~680cm-1。(B)双键面外弯曲振动(γC=C):~970cm-1。(3)CH3CCCH3CH3CH2CCH(A)(B)解:(A)无~3300cm-1(ν≡C–H)、2120cm-1(νC≡H)及~680cm-1(δ≡C–H)峰;(B)有~3300cm-1(ν≡C–H)、2120cm-1(νC≡H)及~680cm-1(δ≡C–H)峰。(4)(A)(B)解:(A)有~1600、1500、1580、1460cm-1苯环特征呼吸振动;(B)无~1600、1500、1580、1460cm-1苯环特征呼吸振动;三、指出以下红外光谱图中的官能团。(1)(2)四、用1H-NMR谱鉴别下列化合物:(1)(A)(CH3)2C=C(CH3)2(B)(CH3CH2)2C=CH2解:(A)一种质子。出一个单峰(12H)。(B)三种质子。出三组峰:δ~0.9(3H,三重峰),δ~2.0(2H,四重峰),δ~5.28(2H)。(2)(A)ClCH2OCH3(B)ClCH2CH2OH解:(A)两种质子,出两组单峰。(B)三种质子,两组三重峰,一组单峰。(3)(A)BrCH2CH2Br(B)CH3CHBr2解:(A)四个质子完全等价,出一个单峰;(B)两种质子,出一组双重峰(3H)和一组四重峰(1H)。(4)(A)CH3CCl2CH2Cl(B)CH3CHClCHCl2解:(A)两种质子,出两组单峰。(B)三种质子,出三组峰。五、化合物的分子式为C4H8Br2,其1HNMR谱如下,试推断该化合物的结构。(六)下列化合物的1H-NMR谱中都只有一个单峰,写出它们的结构式:序号分子式及波谱数据结构式(1)C8H18,δ=0.9(CH3)3CC(CH3)3(2)C5H10,δ=1.5(3)C8H8,δ=5.8(4)C12H18,δ=2.2CH3CH3CH3CH3CH3CH3(5)C4H9Br,δ=1.8(CH3)3CBr(6)C2H4Cl2,δ=3.7ClCH2CH2Cl(7)C2H3Cl3,δ=2.7CH3CCl3(8)C5H8Cl4,δ=3.7C(CH2Cl)4(七)在碘甲烷的质谱中,m/z=142和m/z=143两个峰是什么离子产生的峰?各叫什么峰?而m/z=143的峰的相对强度为m/z=142的1.1%,怎么解释?解:m/z=142为12CH3I产生的峰,叫分子离子峰;m/z=143为13CH3I产生的峰,叫分子离子的同位素峰;m/z=143的峰的相对强度为m/z=142的1.1%是由于13C同位素的天然丰度为12C的~1.1%。

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