有机合成反应思考题及练习题集(10)

1有机合成反应思考题及练习题集有机合成反应思考题及练习题集........................................................1有机合成反应理论................................................................................2卤代反应习题........................................................................................2还原反应习题........................................................................................5氧化反应习题........................................................................................8形成碳碳单键的反应..........................................................................11形成长链烯烃的重要反应..................................................................15合成路线设计技巧..............................................................................17习题参考答案........................................................错误!未定义书签。2有机合成反应理论思考题1、什么是电子效应？诱导效应和共轭效应的强度分别与哪些因素有关？2、活性中间体（如正碳离子、负碳离子及自由基）的稳定性取决于哪些因素？3、什么是亲电试剂和亲核试剂？通常可以用作亲电试剂和亲核试剂的化合物有哪些？4、什么是饱和碳原子上的亲核取代反应？请举例说明。5、什么是芳香族化合物的亲电取代反应？请简述一取代苯和二取代苯的定位规律。卤代反应习题一、思考题1、卤代反应的重要性主要表现在哪几个方面？2、常用的氯化剂、溴化剂有哪些？并说明各种试剂的应用范围。3、用I2与芳烃反应制备碘代芳烃时，为使反应顺利进行，常采用什么措施？4、写出下列反应的机理，并讨论反应物的结构对反应的影响。（1）X2对双键的加成；（2）芳环侧链的取代；（3）芳核上的取代；（4）HX对双键的加成；（5）NBS对双键的加成；（6）NBS对烯丙位的取代；5、何谓卤仿反应？它在分析与合成上有何重要性？3二、解释下列反应三、完成下列反应4(6)CH3OCOCH3Br2/AcOHBr2/Fe??(7)C7H15OHC7H15Cl?PhCONH(CH2)4CH2COOHCl2/P?(10)(11)CH3OCH2(CH2)2CC6H5ONBS/hv,CCl4?（12）（13）（14）（15）5还原反应习题一、思考题1）何谓催化氢化和催化氢解、低压氢化和高压氢化？2）催化氢化法有何优点和不足？3）试比较R-Ni、Pt、Pd及CuCr2O4催化剂的性能特点及应用范围。4）影响氢化反应速度的因素有那些？从安全考虑催化氢化应注意什么？5）写出Na/EtOH还原酯成醇的过程。说明反应中应注意什么？6）Zn-Hg/HCl的主要用途是什么？用此法还原羰基成亚甲基有何局限性？7）简述黄鸣龙还原法的要点、优点和不足。比较Zn-Hg/HCl还原法与黄鸣龙还原法。8）用铁粉还原时，常用的供质子剂是什么？通常加入少量HCl起什么作用？9）写出金属复氢化物还原酮成醇的过程。简述四氢锂铝及四氢硼钠的性能特点，四氢锂铝应用时应注意什么？10）常用的含硫负离子（S2-）还原剂有哪些？它们主要用于还原什么基团？11）Al[OCH(CH3)2/HOCH(CH3)2还原剂有何特点？用该法还原时应注意什么？6二、完成下列反应1）COOCH3CH2CHONO2H2,PtO2低P,r.t.H2,RaneyNi加P,加TH2,CuCr2O4255oC,200atm2）(CH2)4COOEtCOOEt3）CCCH2CH2OHH2,Pd/CaCO3-Pb(AcO)2-Q苯,r.t4）H2,Pd/CNH3COPhCH2-OCH3CH3EtOH,C6H5CH35）(CH3)2CHCH=CCHOCH3H2,RaneyNi6）CH3CH2CH=CHCOOC4H9Na/C4H9OH7）CH-CCH-CHHOHOCH2OHOO()HOCH2CHCHCHCH2OHOHOHOH7()8）(CH2)10COOEtCOOEtH+(CH2)10CHOHC=O14)?O2NNHCOCH3CCHCH2OHOCHCHCH2OHNHCOCH3O2NOH8氧化反应习题一、思考题1、为什么合成上多在中性或碱性中用KMnO4作氧化剂？写出此种情况下的基本反应式。2、试述KMnO4氧化剂的主要用途。3、铬酸氧化剂有哪两种常用形式？其主要应用有哪些？4、简述铬酸的几种常用衍生物的特性、制法及应用特点。5、如何提高铬酸氧化伯醇制醛的产率？6、试比较KMnO4和铬酸氧化法。（从介质、应用范围、选择性……）7、何谓卤仿反应？它在分析与合成上有何重要性？8、过氧化氢作氧化剂的优点是什么？它有哪几种反应类型？9、常用的有机过氧酸有哪些？如何制备？其中较强和较稳定者分别为何？10、用过氧化氢和过酸使烯键环氧化有何异同？11、用高锰酸钾碱性水溶液和过酸处理烯烃制备α—邻二醇有何不同？12、以过酸进行的氧化反应，用什么方法检验反应液中的过酸是否消耗完毕？反应结束后若有多余的过酸存在，应如何处理？为什么？9二、完成下列反应CHOCHOO2NCOOHO2NCH3O2NCH3CH3CHOCH3O2N(1)？？？？？(2)KMnO4,NaOH,H2Or.t.1%H2O2HCOOH_30%H2O45CO???CH=CHKMnO4,二环己基18－冠－6苯，r.t.(3)(写出二中方法)CH=CHCHO?CH=CHCH2OH(6)1011形成碳碳单键的反应一、回答下列问题1、F－C烷基化反应有何局限性？该反应有何物特点？2、试比较F—C酰化和烷化反应。举例说明F—C酰化反应在制备芳酮、酮酸及环酮上的应用。3、何谓氯甲基化反应？其实用性如何？常用的氯甲基化试剂有哪些？4、举例说明β-二羰基化合物的α-C双烷基化所遵循的规律。5、如何由OOCH3CCH2COEt制备γ-取代或α-取代的β-酮酸酯？6、α-取代的丙二酸二乙酯经水解脱羧后的产物与α-取代的乙酰乙酸乙酯在不同浓度的碱液中共热的分解产物有何不同？它们在合成上的主要应用是什么？7、β-二羰基物C-和O-烷基化产物的相对比例受哪些因素的影响？8、什么叫Claisen缩合反应？其在合成中的主要应用是什么？9、比较由酯缩合反应和醇醛缩合反应制备环酮的区别？10、为什么通过烯胺可制备α-单取代的羰基化合物？此法与碱催化法相比有何优点？11、Mannich碱在合成上有哪些重要应用？12、什么叫Mannich反应？其中的醛组分、碱组分和酸组分各主要包括些什么物质？要得到正常产物。对反应中的碱组分有何要求？为什么？13、不对称酮的Mannich反应主要在何处进行？14、什么是Reformatskey反应？举例说明其在合成上的主要应用。15、Grignard反应在合成中有哪些重要应用？16、何谓Michael反应？它与碱催化下活泼亚甲基化合物的烷化反应有何不同？如何选择Michael反应的反应条件（催化剂及其用量、反应温度和时间）？Michael反应及其产物在合成上有哪些主要用途？17、何谓Diels-Alder反应？要使反应顺利进行，应如何选择参与反应的化合物（亲双烯试剂和共轭二烯）？12二、完成下列反应：13三、如何实现下列反应＋CH2=CHCCH3OOOO14四、以指定化合物为主要原料合成下列化合物1）,HCHO,NaCN,EtOOCCOOEt(或EtOCOOEt)CH3CH2BrCEtCOOEtCOOEt2）OCOOHOCH3COCH3,CH2(COOEt)2……3）(CH3)2C＝CHCHO,CH3COCH2COOEt,HCCH(CH3)2C＝CHCH2CH2CCCHOHCH34），O5)OCH3OCH3,HCHO,KCNCH2COOHCH2COOHOCH3H3CO6)(CH3)2CHCH2CHCHOCH3,(CH3)2CHCOOH,CH3COOH15形成长链烯烃的重要反应一、回答下列问题1、何为Wittig反应？在制备Wittig试剂时条件（碱和溶剂）的选择主要取决于什么因素？该因素与Wittig反应进行的难易程度有何关系？2、比较Wittig反应和Horner-Emmons改良法在合成长链烯烃中的特点。3、什么叫醇醛缩合反应？它可被哪两类试剂所催化？各有何特点？4、在什么情况下，两不相同的醛或酮之间的缩合具有实际意义？若参加反应的两种醛或酮都含有α—H，要使得到的产物以某一种为主产物，应如何控制？5、Knovenagel反应在合成上的主要应用是什么？它与Perkin反应相比，在合成β-芳基丙烯酸上有何长处？二、完成下列反应CHONO23）+[CH3(CH2)2CO]2OCH3(CH2)2COONa135-1400C,7h164）CH2(COOH)2OOCHO＋NH/N，-CO25）CH3COCH2COOEt＋NH/，-CO2AcHCH3OCHOOCH36）(CH3)2CH＝CHCHO＋(EtO)2PCH2COOEtONaOC2H5?三、由指定原料合成下列化合物OHOH1)CHO,CH3CCH2COOEtO,O2),CH3CCH2COOEtOPh3P=CH2,COCH2ClH3COCCH2CH2OOCH3H3COCH23)PhCHO,CH3CHO,PhCH3PhCH=CHCH=CHPh4)(CH3)2CHBrBr2CHBrPh3PHOCCH=CHCOOCH3,,,C=CHCHCHCOOCH3CCH3BrBrH3C,5)SHCHOCHOCOOH,SCOOH17合成路线设计技巧用“逆合成法”，设计下列化合物的合成路线（要求原料简单、易得）。1)2)OH3)OHO4)OOOH5）OHCOOHCCH36)OOEtOOC8)O7)COOEtO9)OH12）O10)OOOH11)OPhOOHOCOOCH3COOCH3O13）15）16）19)18)17)OHOPhOOCH3CHCCH2CH3CH2OHOHCH3)（O以CH3CCH3为起始原料??