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习题一答案1、晶体一般的特点是什么?点阵和晶体的结构有何关系？答：（1）晶体的一般特点是：a、均匀性：指在宏观观察中，晶体表现为各部分性状相同的物体b、各向异性：晶体在不同方向上具有不同的物理性质c、自范性：晶体物质在适宜的外界条件下能自发的生长出晶面、晶棱等几何元素所组成凸多面体外形d、固定熔点：晶体具有固定的熔点e、对称性：晶体的理想外形、宏观性质以及微观结构都具有一定的对称性（2）晶体结构中的每个结构基元可抽象成一个点，将这些点按照周期性重复的方式排列就构成了点阵。点阵是反映点阵结构周期性的科学抽象，点阵结构是点阵理论的实践依据和具体研究对象，它们之间存在这样一个关系：点阵结构＝点阵＋结构基元点阵＝点阵结构－结构基元2、下图是一个伸展开的聚乙烯分子，其中C—C化学键长为1.54Å。试根据C原子的立体化学计算分子的链周期。答：因为C原子间夹角约为109.5°，所以链周期＝2×1.54Å×sin(109.5°/2)=2.51Å3、由X射线法测得下列链型高分子的周期如下，试将与前题比较思考并说明其物理意义。化学式链周期聚乙烯醇2.52聚氯乙烯5.1聚偏二氯乙烯4.7答：由题中表格可知，聚乙烯醇的链周期为2.52Å，比聚乙烯略大，原因可能是-OH体积比H大，它的排斥作用使C原子间夹角变大，因而链周期加长，但链周期仍包含两个C原子；聚氯乙烯的链周期为5.1Å，是聚乙烯链周期的两倍多，这说明它的链周期中包含四个C原子，原因是原子的半径较大Cl原子为使原子间排斥最小，相互交错排列，其结构式如下：聚偏二氯乙烯链周期为4.7Å比聚乙烯大的多，而接近于聚氯乙烯的链周期为5.1Å，可知链周期仍包含4个C原子。周期缩短的原因是由于同一个C原子上有2个Cl原子，为使排斥能最小它们将交叉排列，即每个Cl原子在相邻2个Cl原子的空隙处。这样分子链沿C-C键的扭曲缩小了链周期。4．石墨分子如图所示的无限伸展的层形分子请从结构中引出点阵结构单位来，已知分子中相邻原子间距为1.42Å，请指出正当结构单位中基本向量a和b的长度和它们之间的夹角。每个结构单位中包括几个碳原子？包括几个C-C化学键?解：点阵结构单元为，基本向量长度2.41Å，基本向量之间夹角120º，每个结构单元中包含2个碳原子，包含三个C-C化学键。5．试叙述划分正当点阵单位所依据的原则。平面点阵有哪几种类型与型式?请论证其中只有矩形单位有带心不带心的两种型式，而其它三种类型只有不带心的型式?答：划分正当点阵单位所依据的原则是：在照顾对称性的条件下，尽量选取含点阵点少的单位作正当点阵单位。平面点阵可划分为四种类型，五种形式的正当平面格子：正方，六方，矩形，带心矩形，平行四边形。（a）若划分为六方格子中心带点，破坏六重轴的对称性，实际上该点阵的对称性属于矩形格子。（b）（c）分别划分为正方带心和平行四边形带心格子时，还可以划分成更小的格子。（d）如果将矩形带心格子继续划分，将破坏直角的规则性，故矩形带心格子为正当格子。6．什么叫晶胞，什么叫正当晶胞，区别是什么?答：晶胞即为空间格子将晶体结构截成的一个个大小，形状相等，包含等同内容的基本单位。在照顾对称性的条件下，尽量选取含点阵点少的单位作正当点阵单位，相应的晶胞叫正当晶胞。7．试指出金刚石、NaCl、CsCl晶胞中原子的种类，数目及它们所属的点阵型式。答：原子的种类原子的数目点阵型式金刚石C8立方面心NaClNa+与Cl-Na+：4，Cl-：4立方面心CsClCs+与Cl-Cs+：1，Cl-：1简单立方8．四方晶系的金红石晶体结构中，晶胞参数为a=b=4.58Å，c=2.98Å，α=β=γ=90º,求算坐标为（0,0,0）处的Ti原子到坐标为（0.31,0.31,0）处的氧原子间的距离。解：根据晶胞中原子间距离公式d＝[(x1-x2)2*a+(y1-y2)2*b+(z1-z2)2*c]1/2，得d＝[(0.31-0)2*a+(0.31-0)2*a+(0-0)2*c]1/2＝0.31*21/2*4.58Å＝2.01Å9.什么叫晶面指标，标出下图所示点阵单位中各阴影面的晶面指标。答：晶面指标（hkl）是平面点阵面在三个晶轴上的倒易截数之比，它是用来标记一组互相平行且间距相等的平面点阵面与晶轴的取向关系的参数。10.晶面交角守恒是指什么角守恒，为何守恒？晶面的形状和大小为什么不守恒？晶体外形一般说受那些因素的影响？答：晶面交角守恒定律，即是同一种晶体的每两个相应界面间的夹角保持恒定不变的数值，若对应各相应的晶面分别引法线，则每两条法线之间的夹角（晶面夹角）也必为一个常数。晶面交角守恒定律是在1669年首先由斯蒂诺发现后经过其他学者反复实测、验证，直至18世纪80年代才最后确定下来的。这一规律完全是由于晶体具有点阵结构这一规律决定的。因为晶体的大小和形状不仅受内部结构的制约，还受外部因素的影响，所以晶面的形状和大小是不守恒的。一般说来，晶体外形除了其内部结构制约，在一定程度上还受到外因，如温度、压力、浓度和杂质的影响。11.论证在晶体结构中不可能存在五重旋转轴。证明：设晶体中有一n次螺旋轴通过O点，根据对称元素取向定理，必有点阵面与n重轴垂直。而其中必有与n重轴垂直的素向量，将作用于O点得到A’点。设n重旋转轴的基转角2π/n，则L(2π/n)与L(-2π/n)必能使点阵复原。这就必有点阵B与B’，如上图所示。由图可以看出BB’必平行于AA’，即：BB’//AA’，则：向量BB’属于素向量为a平移群，那么：m的取值与n的关系如下表：mcos(2π/n)2π/nn-2-12π/22-1-1/22π/33002π/4411/22π/66212π/11由上表可知，晶体结构中不可能存在五重旋转轴。并且不可能存在高于六次的对称轴。12、有A、B、C三种晶体，分别属于C2v、C2h、D2d群。它们各自的特征元素是什么，属于什么晶系，晶胞参数间的关系如何？各种晶体可能具有什么样的点阵形式。答：C2v：正交晶系，a≠b≠c，α=β=γ=900，oP,oC，oI，oF，3个垂直的2or2个垂直的mC2h：单斜晶系a≠b≠cα=γ=900≠βmP,mC(mA,mB)2ormD2d：四方晶系a=b≠cα=β=γ=900tP,tI4or4重反轴13、为什么l4种点阵型式中有正交底心，而无四方底心，也没有立方底心型式?答：立方底心型式会破坏立方体对角线上三重轴的对称性，不再满足立方晶系特征对称元素的需要，所以无立方底心型式。四方底心型式则可以划分为更小的简单格子，且仍保持四重对称轴的对称性，所以无四方底心型式。而正交底心型式划分为更小的简单格子时，将破坏其α=β=γ=900的规则性，所以要保留正交底心型式。14、为什么有立方面心点阵而无四方面心点阵？答：因为立方面心点阵若取成素晶胞，不再满足立方晶系4个三重轴的特征对称元素的需要。而四方面心点阵可取成更简单的四方体心格子，所以没有四方面心点阵。15．某一晶体的点阵型式具有三个互相垂直的四重轴、对称面、对称中心,而此晶体却无4重对称轴、无对称面和对称中心,问此晶体属于何点群?简述推理过程。答：由于有一个以上的高次轴，应属于立方群。该晶体点阵型式有三个四重轴，而晶体无4重轴，所以该点阵对称性降低，具有C3轴，又晶体无对称面和对称中心，所以具有C2轴。综上分析此晶体属于T点群。16．请说明下列空间群国际记号的含义。答：“–”前面的是熊夫利斯记号，“–”后面的是国际记号。17、什么是晶体衍射的两个要素?它们与晶体结构有何对应关系？晶体衍射两要素在衍射图上有何反映?答：晶体衍射的两个要素：衍射方向和衍射强度关系：晶胞大小、形状衍射方向衍射（点、峰）的位置晶胞内原子种类和位置衍射强度衍射点（线）的黑度、宽度峰的高度、高度18、阐明劳埃方程各符号的物理意义，并说明为何摄取劳埃图时需用白色射线，而在用单色特征射线摄取单晶回转图时，需使晶体沿一晶轴旋转？a，b，c为空间点阵中三个互不平行的基本向量的大小αO，βO，γO分别为三个方向上的X射线入射角α，β，γ分别为三个方向上的衍射角h，k，l为一组整数，称为衍射指标，分别表示在三个晶轴方向上波程差所含的波数λ为波长α，β，γ三个角度不是彼此完全独立的，他们之间还存在一定的函数关系。这个关系连同劳埃方程共有4个方程，联系3个未知变量，一般得不到确定解。欲得确定解，即欲得衍射图，必须增加变数。两中途径可达到此目的：一是晶体不动，采用多种波长混合的“白色”X射线，即X射线的波长λ在一定范围内发生变化，摄取劳埃图的劳埃照相法就是采用此法；二是采用单色X射线而使晶体转动，即改变αO，βO，γO的一个或两个，回转晶体法就是采用这种方法。19、明矾有八面体的理想外形，现在想用劳埃图来证明它确为立方晶体，考虑一下工作进行的大致步骤如何?答：劳埃法为晶体不动，用多色X-光照射，平板底片与X-射线垂直。沿其理想外形的3个四重轴方向分别摄像，分析底片上衍射点的对称性，若每个方向均存在四重轴可证明明矾为立方晶体。23.论证具有面心点阵的晶体，其指标hkl奇偶混杂的衍射，强度一律为零。答：对面心晶体，可知，在（0，0，0），（0，1/2，1/2），（1/2，0，1/2），（1/2，1/2，0）处有相同的原子。f1=f2=f3=f4=f,因为hkl奇偶混杂，故可能为两偶一奇，或者两奇一偶，则，h+k,k+l,h+l中都是一个偶数，两个奇数。则，cosπ(h+l)，cosπ(k+l)，cosπ(h+k)中有两个是-1，一个是1。故，上式=0所以，题述结论成立，消光存在。24.论证具有体心点阵的晶体，指标h+k+l=奇数的衍射其结构振幅︱Fhkl︱=0.答：对体心晶体，可知，在（0，0，0），（1/2，1/2，1/2）处有相同原子。25.论证晶体在a方向上有二重螺旋轴时，则h=奇数的结构振幅︱Fh00︱=0.答：对具有二重螺旋轴的点阵，在（x,y,z）和（x+1/2，-y,-z）有相同的原子。26、甲基尿素CH3NHCONH2（正交晶系）只在下列衍射中出现系统消光：h00中h=奇；0k0中k=奇；00l中l=奇，查表确定：（1）点阵型式，（2）有无滑移面存在？（3）有无螺旋轴存在？（4）确定空间群。解：根据已知条件，查表得：（1）如题所述，只有h00衍射中h＝奇数，0k0衍射中k=奇数，00l中l=奇时有系统消光即hkl衍射无系统消光，故为素格子。点阵型式为简单正交。（2）没有滑移面（3）a,b,c三个方向有21螺旋轴（4）空间群为P21212127、已知某立方晶系的晶体其密度d=2.16克/厘米3，化学式量为58.5，用λ=1.542Å的单色X射线，直径为57.3毫米的粉末照相机，摄取了一张粉末图，从图上量得衍射为220的一对粉末弧线间距2l=22.3毫米。求算晶胞参数a及晶胞中按化学式为单位的“分子数”。解：答:晶胞参数a为5.744Å，分子数Z为4。28、解:(1)、由公式4θ=2L/R×180/л得出θ=L/2R×180/л因为实际比值是2:4:6:8:10:12:14:16，所以是立方体心的点阵型式。(2)、由公式Sin2θ=(λ/2a)2·(h2+k2+l2)得出a=λ(h2+k2+l2)1/2/(2sinθ)=1.54×(12+12+02)1/2/(2sin20.13)=3.17(å)所以晶体常数a=3.17å(3)、由公式D=nM/VN0得出n=DVN0/M=Da3N0/M=19.3×(3.17×10-8)3×6.02×1023/183.85=2线号12345678L(mm)20.1329.1836.6048.5150.3257.4665.5876.69θ(度)20.1329.1836.6048.5150.3257.4665.5876.69Sinθ0.3440.4880.5960.7490.7700.8430.9110.973Sin2θ0.1180.2380.3550.5610.5920.7110.8290.947Sin2θn/Sin2θ112345678实际比值246810121416即每个晶