无机分析化学第五章习题答案

第五章习题答案2.○123323434764AsOHNOHOHAsONO○22272242424233437KCrOHSHSOKSOCrSOSHO○32326353KOHBrKBrOKBrHO○4242423224KMnOHOKMnOMnOKOH○533432241043ZnHNOZnNONHNOHO○6222356102IClHOHClHIO○742222256258MnOHOHMnOHO＋＝＋○844222342222MnOSOOHMnOSOHO3.○12327214627CrOHeCrHO○2223621210IHOIOHe○3222222MnOeHOMnOHOH○4232122610ClOHClOHOe6.○1不变○2增强○3不变○4增强7.(1)电池反应：422584MnOeHMnHO＋＝＋42428824/0.101.0100.0590.0592lg1.51lg1.356251.010MnOHMnOMnMnCCEEVC＝(2)电池反应：AgCl(S)+e=Ag++Cl-2/110.0592lg0.22230.0592lg0.3411.010AgClAgEEVCl＝(3)电极反应：22244OHOeOH22424/10.0/0.05920.0592100lg0.401lg0.50544(1.010)OOOHOHPPEEVC＝(4)负极：32FeeFe0.7710.0592lg0.100.712EV-正极：32232NOHeHNOHO0.05920.94lg0.0100.9992EV+电动势：0.9990.7120.287EEEV+-原电池反应：23322322NOHFeFeHNOHO8．○1负极：22FeeFe2/0.440FeFeEEV-＝正极：222CleCl2/1.36ClClEEV+＝电动势1.360.4401.80EEEV+-电池反应：222FeClFeCl○2负极：32FeeFe32/0.771FeFeEEV-＝正极：43CeeCe43/1.61CeCeEEV+＝电动势：1.610.7710.839EEEV+-电池反应：Ce4++Fe2+=Fe3++Ce3+○3负极：2H++2e=H22/0HHEE-＝正极：Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O2327142/0.059lg1.0101.056CrOCrEEV+＝电动势1.05EEE+-V电池反应为：Cr2O72-+8H++3H2=2Cr3++7H2O15题：(1)Cu(c1)2+Ag(c2)+Ag(+)Cu(－)(2)正极：AgeAg负极：22CueCu(3)电池反应：222CuAgCuAg(4)2//0.7790.3370.462AgAgCuCuEEEV(5)加32NHHO于4CuSO溶液中，2/CuCuEE-下降，导致电动势升高；如果把氨水加到3AgNO溶液中，则由于/AgAgEE+下降，导致电动势下降。22题解：正极4/PbSOPb负极2/PbPb电池反应：4224PbSOPbSO41spPbSOKK所以有820.1260.359lglg1.34100.0592spKK23题解：因为sAgBrAgBr可看成是由电池的正极/AgBrAg和/AgAg组成的原电池反应：spAgBrKK//lg0.05920.0592spAgBrAgBrAgAgAgKEEE13/lg7.7100.799/0.0592AgBrAgE/0.082AgBrAgEV第六章习题解答原子结构2.（1）34103166.626101.21101209.110610hmPmmv（2）343523236.626106.63106.63101.0101.010hmPmmv通过计算发现，宏观物体波动性非常小，可以忽略。6.（1）合理（2）不合理。因为L不能等于n,Ln且=o的整数。（3）合理（4）合理（5）不合理。因为L=0(6)不合理因为L不能大于n7.解：N原子的7个电子按照核外电子排布规律为1S22S22Px12Py12Pz1因此，其量子组合为：1S2（1，0，0，1/2）(1，0，0，－1/2)2S2（2，0，0，1/2）(2，0，0，－1/2)2P3为（2，1，0，1/2）（2，1，1，1/2）（2，1，－1，1/2）（同时一组）或为（2，1，0，－1/2）（2，1，1，－1/2）（2，1，－1，－1/2）9.Na:1S22S22P63S11S电子有效核电荷=11－＝11－0.301＝10.702S电子的=11－＝11－20.85－70.35＝6.85（2S2P为同一组）3S电子的=11－＝11－80.85－21＝2.2（2S2P为同一组）9.对多电子原子来说，当主量子数n＝4时，有4个能级，即4S、4P、4D和4f。各自对应于轨道数为1，3，5，7。最多能容纳的电子数为2n2=242=32=2(1+3+5+7)10.对氢原子而言，E4sE3d因为是单电子体系，能级只与主量子数有关。而对K而言，由于穿钻效应和屏蔽效应，存在能级交叉，其E3dE4s12.2S[Ar]3d54S249[Kr]4d105S25P179[Xe]4f145d106S186[Xe]4f145d106S26P613.(1)错误因为原子轨道的角度部分图形表示的是电子在原子核外不同空间取向上的分布几率，并非代表电子的实际运动轨迹。（2）错误在N电子层（主量子数＝4）有4S、4P、4D、4f共4个能级，对应的原子轨道是1，3，5，7共16个，对主量子数n＝1时，只有1个1S轨道，可以容纳自旋相反的两个电子。（3）正确因为氢原子为单电子体系，不存在能级交错现象。(4)错误因为氢原子为单电子体系，没有电子之间的屏蔽作用。16.Cu2+[Ar]3d9Ti3+[Ar]3d1Fe3+[Ar]3d5Pb2+[Xe]4f145d106S2S2－[Ne]3S23P618.(1)24(2)[Ar]3d54s1(3)3d54s1（4）第四周期；VIB族；CrO319.由于能级交错，当n4时，EnsE(n－1)d因此，当填完ns和np轨道后，剩余电子必将优先填入E(n＋1)s轨道。从而使最外层上不能填充上d电子，因此原子轨道的外层上最多只能有8个电子（即ns2np6）;同理，由于EnsE(n－2)f,当电子填完（n－1）d轨道后，将优先填入E(n＋1)s轨道而不进入E(n＋1)f轨道，因此次外层上不可能填充f电子，因此，原子轨道的次外层上最多只能有18个电子。20.（1）ABC是金属元素由题设条件可推断出它们的价电子结构：A：4S1,Z=19钾；B：4S2,Z=20钙C：3d104s2,Z=30锌；D：4S24P5,Z=35溴(2)D－、A+即Br－和K+(3)AOH即KOH碱性最强（4）BD2即CaBr2离子型化合物21.○1第八周期元素为第8能级组中最多可容纳的电子数，即8S25g186f147d108p6,共50个电子，因此第八周期共有50种元素。○2该元素的电子结构为[118]8S25g1(118号为第七周期稀有气体的原子序数)，所以该元素的原子序数为121。（注：E5gE8s不能用n+0.7L来判定）○3114号元素原子电子层排布为[Rn]7S25f146d107p2因此该元素属第七周期第四主族（类铅）22.ScCa;SrBa;KAgFe2+Fe3+;PbPb2+;SS2－23.ON;AlAg;SrRbCuZn;CsAu;BrKr24.○1因为稀有气体的价电子构型为ns2np6，为8电子稳定结构，很不容易失去电子，因此具有很高的电离能。○2因为P的价电子构型为3S23P3,而S为3S23P4，前者的3P轨道属半充满，较稳定，因此不易失去电子，故电离能高。○3由于O的电负性很大，对电子的斥力大，因此不容易获得电子，放出能量，所以电子亲合能SO○4由于N的电负性比C大，加之N的价电子构型为2S22P3电子为半充满结构，不易获得电子，因此其亲合能NC。27.○1原子半径最大的元素是Fr,最小的为H。○2电离能最大的为He；最小是Fr○3电负性最大的是F；最小的是Fr○4电子亲合能最大的为Cl