第1题(本题共10分,第1、2小题2分,第3小题6分)稀有气体氙Xe和氟F2反应可生成XeF2、XeF4和XeF6。在523K和673K反应的平衡常数K如下:①Xe(g)+F2(g)=XeF2(g)Kp(523K)=8.80×104Kp(673K)=3.60×102②Xe(g)+2F2(g)=XeF4(g)Kp(523K)=1.07×108Kp(673K)=1.98×103③Xe(g)+3F2(g)=XeF6(g)Kp(523K)=1.01×108Kp(673K)=36.0(1)指出在所给温度下,最有利的和最不利的反应。(2)按①式制备XeF2,产物中必有XeF4。为了减少XeF2中XeF4的含量应采取什么措施?(3)今拟制取总压为1atm(1.013×105Pa)的XeF2,其中XeF4的含量须低于1.00%。试计算523K时起始的Xe︰F2分压比值至少为多少?(提示:可利用Xe(g)+XeF4(g)=2XeF2(g)减少XeF4的生成)第2题(本题共10分,第1小题4分,第2小题6分)2-1(4分)天然存在的铀有3种同位素,99.30%的238U,0.70%235U和痕量的234U。235U受到热(慢)中子的辐射,核裂变释放出原子能,产物之一为质量数为92的稀有气体,产物之二为质量数为140的IIA族元素。写出核裂变反应方程式并指出该反应的两个最主要特点。2-2(6分)238U的半衰期是4.5109年,235U的半衰期是7.0108年。计算自然界中两种铀的衰变速率之比。某矿含有50%(重量)铀,计算1.0kg这种矿物中238U的衰变速率(速率单位用Bq)。(提示:元素的衰变速率可用下式描述:其中N为原子数,t为时间,k为衰变常数,若时间单位为s,速率单位为Bq)dNdtkN积分上式得到:lnN=–kt+a,a为积分常数。半衰期是一放射性元素衰变到原来一半数量所需要的时间。第3题(本题共10分,第1小题2分,第2小题8分)下列六种化合物(A-F)中含有的元素不多于三种,且分子内所含X、Y元素的质量分数及化合物的部分性质列于下表。化合物ABCDEFω(x)0.16530.20690.27810.42110.87430.2089ω(y)0.83470.78520.70190.533800.7911常压下t℃的密度g/cm31.448(20℃)1.145(–113℃)1.42(–122℃)2.973×10-3(0℃)0.68(–168℃)—沸点/℃5730.48.3–12–111.8145熔点/℃–70.4–118–122–130–1853分子极性非极性极性极性极性非极性-根据上表有关信息回答下列问题:3-1(2分)计算化合物D的相对分子质量。3-2(8分)确定六种化合物的化学式,写出推理和计算过程。第4题(本题共12分,每小题4分)2000年美国《科学》杂志报道,意大利科学家合成了一种新型氧分子,它由4个氧原子构成的O4分子,专家认为它液化后的能量密度比普通氧分子高得多。4-1O4分子可看作2个O2聚合得到。试解释O2为什么能聚合成为O4?4-2试判断O4的结构。4-3从结构的角度解释O4和O2分子的稳定性、氧化性强弱。第5题(本题共16分,第1、2小题各2分,第3-5每小题4分)水样酸度受吸收气体影响,通常影响最大的气体是CO2。5-1下列混合气体(用体积百分比表示),溶于水的CO2大小顺序是。A、90%Air,10%CO2B、80%Air,10%CO2,10%NH3C、80%Air,10%CO2,10%Cl25-2含10%(体积)的空气与下列体系达成平衡,溶于水的CO2大小顺序是。A、蒸馏水B、1mol/LHClC、1mol/LHAc5-3假设空气中含有350ppm(体积)CO2,溶解的CO2和气态的CO2达平衡。CO2(g)CO2(aq)K=3.410-2mol·L-1·atm-1计算在通常大气压下雨水的pH值(CO2(aq)的Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11)5-4计算100mL雨水样品中溶解CO2的总量。5-5计算瓶装碳酸水(p(CO2)=1.00atm)的pH值。第6题(本题共12分,每小题4分)除草剂RoundupHOOCCH2NHCH2PO(OH)2,pKa1=0.80,pKa2=2.30,pKa3=6.00,pKa4=11.00。通常羧酸的电离常数介于磷酸的一、二级电离常数之间。6-1计算0.10mol/LRoundup溶液的pH。6-2若欲使Roundup在溶液中尽可能以―OOCCH2NH2+CH2PO2―(OH)型体存在,给出计算该溶液pH值的最简单的计算式,并得出计算结果。6-3根据3-2中得到的pH,推算型体―OOCCH2NH2+CH2PO2―(OH)与其它可能存在的形体分数。第7题(本题共16分,每小题4分)回答下列问题:1.已知NO3-、CO32-互为等电子体,为什么不包括SiO32-、PO33-?2.试比较CH3Cl、CH2=CHCl和CH≡CCl中C-Cl键键长的大小顺序,并说明理由。3.如果把BF3与乙醚放在一起,BF3键长从130pm增加到141pm,试问所成新化合物的成键情况及其极性与BF3有何不同?4.已知1mol乙烷、1mol乙烯、1mol乙炔完全燃烧生成CO2和H2O(液)时各放出1558kJ、1411kJ、1300kJ的热量,虽然乙炔的燃烧热最低,但只有乙炔与纯氧气一起燃烧形成的氧快焰温度最高,可达3000℃以上,分析其原因。第8题(本题共14分,第2小题2分,其余每小题4分)某含砷的化合物为橘红色,经稀硝酸处理后溶液中仍有黄色粉末状固体,为了分析其组成,进行了以下实验:(1)称取该化合物0.1070g,用稀硝酸处理后除去黄色粉末,所得溶液调节到pH值为8.00,以淀粉为指示剂用2.5010-2mol·L-1的I2标准溶液滴定至终点,消耗20.00mL。(2)然后用盐酸酸化此溶液,加入过量KI溶液,释放出的I2用1.0010-1mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定至终点,消耗20.00mL。试通过分析与计算回答下列问题:(1)该化合物可能是什么?写出化学式及名称。(2)写出该化合物与稀硝酸的反应方程式。(3)写出滴定反应涉及的化学方程式。(4)该化合物中砷元素的质量百分含量为多少?第1题(本题共10分,每1、2小题2分,第3小题6分)稀有气体氙Xe和氟F2反应可生成XeF2、XeF4和XeF6。在523K和673K反应的平衡常数K如下:①Xe(g)+F2(g)=XeF2(g)Kp(523K)=8.80×104Kp(673K)=3.60×102②Xe(g)+2F2(g)=XeF4(g)Kp(523K)=1.07×108Kp(673K)=1.98×103③Xe(g)+3F2(g)=XeF6(g)Kp(523K)=1.01×108Kp(673K)=36.0(1)指出在所给温度下,最有利的和最不利的反应。(2)按①式制备XeF2,产物中必有XeF4。为了减少XeF2中XeF4的含量应采取什么措施?(3)今拟制取总压为1atm(1.013×105Pa)的XeF2,其中XeF4的含量须低于1.00%。试计算523K时起始的Xe︰F2分压比值至少为多少?(提示:可利用Xe(g)+XeF4(g)=2XeF2(g)减少XeF4的生成)1、523K时和673K时,最有利的反应为(2);523K时和673K时,最不利的反应分别为(1)和(3)。2、Xe必须过量。3、Xe(g)+XeF4(g)=2XeF2(g)Kp(523K)=72.4P(XeF4)=1.013×103Pa;由于反应①平衡常数很大,且Xe过量,故平衡时的F2和XeF6可以忽略,故P(XeF2)+P(Xe)=1.003×105Pa;故:P(XeF2)2/[P(Xe)×P(XeF4)]=72.4P(XeF2)=5.55×104Pa;P(Xe)=4.48×104Pa;P(XeF2)/[P(Xe)×P(F2)]=Kp(523K)/PθP(F2)=1.40Pa起始Xe=4.48×104+5.55×104+1.013×103Pa=1.01×105Pa起始F2=1.40+2×1.013×103+5.55×104=5.75×104Pa523K:起始Xe︰F2分压比至少为1.01×105︰5.75×104=1.76。第2题(本题共10分,每小题5分)2-1(5分)天然存在的铀有3种同位素,99.30%的238U,0.70%235U和痕量的234U。235U受到热(慢)中子的辐射,核裂变释放出原子能,产物之一为质量数为92的稀有气体,产物之二为质量数为140的IIA族元素。写出核裂变反应方程式并指出该反应的两个最主要特点。2-1(5分)23592U+10n=14056Ba+9236Kr+410n。链式反应,反应速率成几何级数递增;裂变放出大量能量。2-2(5分)238U的半衰期是4.5109年,235U的半衰期是7.0108年。计算自然界中两种铀的衰变速率之比。某矿含有50%(重量)铀,计算1.0kg这种矿物中238U的衰变速率(速率单位用Bq)。(提示:元素的衰变速率可用下式描述:其中N为原子数,t为时间,k为衰变常数,若时间单位为s,速率单位为Bq)dNdtkN积分上式得到:lnN=–kt+a,a为积分常数。半衰期是一放射性元素衰变到原来一半数量所需要的时间。2-2(5分)设衰变前的原子数为No,lnN/No=–kt,=(ln2)/k=0.693/k。238U的k1与235U的k2之比k1/k2=2/1=(7.0108)/(4.5109)238U的N1与235U的N2之比N1/N2=(99.3)/(0.70)238U的1与235U的2之比1/2=(k1/k2)(N1/N2)=22238U的1=k1N1=[(ln2)/(3652436004.5109s)](1.010350%99.30%2386.021023)=6.1106Bq第3题(本题共10分,每1小题2分,每2小题8分)下列六种化合物(A-F)中含有的元素不多于三种,且分子内所含X、Y元素的质量分数及化合物的部分性质列于下表。化合物ABCDEFω(x)0.16530.20690.27810.42110.87430.2089ω(y)0.83470.78520.70190.533800.7911常压下t℃的密度g/cm31.448(20℃)1.145(–113℃)1.42(–122℃)2.973×10-3(0℃)0.68(–168℃)—沸点/℃5730.48.3–12–111.8145熔点/℃–70.4–118–122–130–1853分子极性非极性极性极性极性非极性-根据上表有关信息回答下列问题:3-1(2分)计算化合物D的相对分子质量。3-2(8分)确定六种化合物的化学式,写出推理和计算过程。3、答:3-166.6(2分)3-2要点之一:D中所含的另一种元素的总式量为:66.5×(1–0.4211–0.5338)=3,元素的相对原子质量比3小的唯有H元素,故D分子中必有3个氢原子。(1分)要点之二:据要点之一,推定E为氢化物,设其分子式为XHn,X的相对原子质量为a,则:0.87430.1257:1:1na,a=7n,经讨论,当n=4,a=28时符合题意。因此X为Si(1分)要点之三:据要点一与要点二可立即假设D为SiH3Y。(1分)四:设Y的相对原子质量为b,据0.42110.5338:1:128b得b=35.5,故Y是Cl(1分)五:由F中X、Y的质量分数,可求得其最简式为SiCl3,从价态不难得出F的分子式为Si2Cl6(1分)因此各物质分别为:A.SiCl4;B.SiHCl3;C.SiH2Cl2;D.SiH3Cl;E.SiH4;F.Si2Cl6(3分)。第4题(本题共12分,每小题4分)2000年美国《科学》杂志报道,意大利科学家合成了一种新型氧分子,它由4个氧原子构成的O4分子,专家认