广西大学2007年物理化学二考研真题

广西大学2007硕士研究生入学考试试卷考试科目代码：857考试科目名称：物理化学（二）请注意：答案必须写在答题纸上（写在试卷上无效）。一、单项选择题（每题2分，共40分）1、理想气体恒温自由膨胀过程为（）A、Q＞0B、△U＜0C、W＜0D、△H＝02、一定量理想气体从同一始态出发，分别经历（1）恒温压缩，（2）绝热压缩过程，达到具有相同压力的终态，以△H1，△H2分别表示两过程的焓变，则有（）。A、△H1＞△H2；B、△H1＝△H2C、△H1＜△H2D、不能确定3、对于理想气体，下列关系式中哪一种是不正确的？A、0)TH(TB、0)PU(TC、0)PH(TD、0)TU(T4、1mol理想气体从始态V1绝热可你膨胀到2V1，则该过程（）A、0SB0UC0HD0G5、设有一定域子体系由三个单维谐振子组成，体系的能量为hv311，三个谐振子在三个固定的位置上振动，则该体系可能出现几种分布和体系总的微观状态数为（）。A、6B、9C、12D、156、在一定的温度压力下，由等量物质的量（即XA＝XB）的A（l）和B（l）构成理想液态混合物，已知P、A：P、B=1：3，则气相中A（g）B(g)的摩尔分数之比VA：VB=（）A、3:1B、1：3C、4：1D、1：47、高温下CaCO3(S)分解为CaO(S)及CO2(g)并达分解平衡，则其组分数级自由度分别为（）A、C=1.F=0B、C=2.F=2C、C=2.F=1D、C=3.F=28、在某温度下进行理想气体反应A+B=C+D，达到平衡后，若增大系统压力，平衡A、向生成产物的方向移动；B、向生成反应物的方向移动；C、向何方移动难以确认；D、不会移动；9、由两种组分形成的低共熔混合物为（）相A、单B、两C、三D、四10、25。C时，0.01mol.dm-3糖水的渗透压II1。0.01mol.dm-3食盐水的渗透压口II2，则（）A、II1＞II2；B、II1=II2；C、II1＜II2；D、无法确定11、在一定的温度压力下，水与其蒸气达到平衡，则其化学势（）。A、)()(OHOH22glB、)()(OHOH22glC、)()(OHOH22glD、无法确定12、光照射到粒子上发生下列哪种现象产生丁铎尔效应？（）A反射；B、折射；C、投射；D、散射；13、对于有AgNO3稍过量的Agl溶胶，在外加直流电场中的移动方向为：（）A、向正极移动；B、向负极移动；C、不移动；D、无法确定；14、半径为0.5×10-2m的球型肥皂泡的表面张力为28.5×10-3N.m-1，其附压力为（）A、22.8N.m-2B、11.4N.m-2C、28.5N.m-2D、15.7N.m-215、化学吸附的吸附力是（）A、化学键力；B、范德华力；C、色散力；D、库伦力；16、质量摩尔浓度为b的H3PO4的水溶液，其离子平均活度a与平均活度系数及b之间的关系式（）。A、b/baB、b/b4a2C、b/b27a41D、b/b4a17、在表示电介质的摩尔电导时，应标明基本单元化学式：例)(4mCuSO)2/1(4mCuSO。它们之间的关系正确的是：（）（A）)2/1()(4m4mCuSOCuSO（B）)(2)(4m4mCuSOCuSO（C）)2/1(2/1)(4m4mCuSOCuSO（D）)2/1(4/1)(4m4mCuSOCuSO18、某反应AY，其速率常数K=6.93min-1，则该反应物A的浓度由1.0mol.dm-1变到0.5mol.dm-1所需时间是（）A、0.1minB、0.2minC、1minD、2min19、下述一般为一级反应的是：（A）链反应；（B）放射性元素蜕变反应；（B）有机加成反应；（D）乙酸乙酯的皂化反应；20、一定温度下进行某反应，平衡转化率为25%，当加入催化剂后，反应速率提高到2倍，其平衡转化率（）A、=25%B、=50%C、＞25%D、＞50%二、填空题（20分）1、在同一温度压力下，一定量某纯物质的气态、液态、固态的熵大小次序为。（1分）2、分子配分函数一般只考虑平动配分函数、配分函数和配分函数，而不考虑配分函数和核的配分函数。（每空1分）3、25．C时H+和AC-的无限稀释摩尔电导率分别为）（Hm=349.8×10-4S.M2/mol，）（Acm=40.9×10-4S.M2/mol，在此温度下，某HAC溶液的电离度a=0.2，则此溶液的摩尔电导率m=S.M2mol.(1分)4、电池Cu|CuSO4（b1）|CuSO4（b2）|Cu的标准电动势E0=。（其中b1≠b2）(1分)5、过电势是在某一电流密度下，电极电势与其平衡电极电。（1分）6、若将反应Sn2++Pb2+=Sn4++Pb设计成可逆电池，则其电池表达式为：（1分）。7、某化学反应A+2B=3C，则以三种速率常数之间关系为。（1分）8、某反应，反应物反应掉7/8所需的时间恰是它反应掉3/4所需时间的1.5倍，则该反应的级数是。（1分）9、表面活性剂是。（2分）10、胶体分散物系主要特征；；（3分）11、在稀AgNO3溶液中，滴加KCI溶液（KCI稍过量），形成AgCI溶胶，其胶团结构表示式为。（2分）12、292.15K时，丁酸水溶液的表面张力可以表示为：)1ln(0bca（式中γ0为纯水的表面张力、a和b均为常数），则溶液中丁酸的表面吸附量。（3分）三、证明题（20分，每题10分）1、证明当气体服从状态方程P（V-nb）=nRT时的焦耳-汤姆逊系数Cpnb。2、溴蒸气的存在可以促成N2O的热分解反应，假定反应历程为：Br2====2Br（K1,K-1快速平衡）BrON2ONBr2(K2)222ONBrOOBrN(K3)已知各基元反应的速率常数和活化能分别为K1、K-1、K2、K3和E1、E-1、E2、E3（1）按稳态法导出N2O分解的速率方程；（2）求表观反应速率常数K和表现活化能Ea。四、计算题（60分，每题15分）1、（1）1mol苯在353K、100Pa（正常沸点）下蒸发，汽化热为30808Jmol-1试计算QWUHSFG（2）若1mol苯在353K时向真空容器蒸发，全部变为353K、100Kpa（正常沸点）下的蒸汽，试计算QWUHSFG2、已知反应)g()(2HOH(g)CH2323HCOOCHg的等压方程为：12507254ln0KTK且已知137.200)K298g,(molKJOHCHHmf，试求：（1）)K298g,(3，HCOOCHHmf（2）300K时的mrG3、已知25oC时AgBr的溶度积Ksp=4.88×10-13，Eo（Ag|Ag）=0.7994v，Eo(Br2（1）|Br—)=1.065V。试计算25oC时（1）银—溴化银电极的标准电极电势Eo(AgBr(S)|Ag);(2)AgBr(S)的标准生成吉布斯函数。Ag+1/2Br2=AgBr2(S)4、反应A(g)=2B（g）→1/2C（g）在密闭容器中进行，假设速率方程的形式为BApkpr。实验发现（1）当反应物的起始分压0B0App、分别为26.664Kpa及106.66kPa时，反应中lnpA随时间变化率与PA无关。(2)当反应物的起始分压0B0App、分别为53.328kPa和106.66Kpa时，反应2Ar/p为常数，并测得500K和510K时该常数分别为1.974*10-3和3.948*10-1（kPa.min）-1试确定（1）速率方程中的α及β。（2）反应的活化能。五、相图题（10分）某A-B二组分凝聚系统相图如图（a）所示。（1）标出图（a）中各相区稳定相；（2）指出图中的三相线及三相平衡关系；（3）画出状态点①样品的冷却曲线。