循环伏安法

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循环伏安法电化学是研究两类导体形成的带电界面现象及其上所发生的变化的科学。当前世界上十分关注的研究课题,如能源、材料、环境保护等都与电化学以各种各样的方式关联在一起电化学实验技术在不断发展,随着微电子技术和计算机技术的迅猛发展,线性扫描伏安法和循环伏安法、交流阻抗法和一系列更复杂灵巧的极化程序控制方法已在很大程度上取代了经典极化曲线测量和极谱方法在以前,循环伏安法很少用于定量分析,但随着实验技术手段的不断发展,近几年来循环伏安法迅速发展较为一种新型分析方法,并有进样量少、分析时间短、灵敏度高、环保、经济等优点1循环伏安法的基本原理如以竿腰三角形的脉冲电压(如图1)加在工作电极上,得到的电流一电压曲线包括两个分支,如果前半部分电位向阴极方向扫描,电活性物质在电极上还原,产生还原波,那么后半部分电位向阳极方向扫描时,还原产物又会重新在电极上氧化,产生氧化被。因此一次三角波扫描,完成一个还原和氧化过程的循环,故该法称为循环伏安法,其电流一电压曲线称为循环伏安图(如图2)线称为循环伏安图(如图2)0三电极系统三电极电化学传感器通过在工作电极和参比电极间加控制电压,在工作电极表而产生电流信号,该电流信号与被测物质浓度具有一定的关系,分析该电流信号就可以算出被测物的浓度实际进行信号处理时,需要在工作电极和参比电极间加一个恒定电位,以维持传感器的电化学稳定性,使其能稳定地输出模拟信号。因此,恒电位仪是电化学传感器不可缺少的设备恒电位仪的原理三电极电化学传感器包含工作电极(WE),参比电极(RED和辅助电极(AE)oWE的作是在电极表而产生化学反应;RE在没有电流通过的前提下,用来维持工作电极与参比电极间电压的恒定;AE用来输出反应产生的电流信号,由测量电路实现信号的转换和放大如果直接在工作电极和参比电极间加电压,在电压的作用下,工作电极表而产生化学反应。由于此时工作电极和参比电极间形成回路,反应所产生的电流将通过参比电极输出,随着反应电流的变化,工作电极和参比电极间的电压也会发生改变,无法保持恒定。加入辅电极,就是要通过反馈作用使工作电极和参比电极间的电压保持恒定,保证参比电极没有电流通过,强迫反应电流全部通过辅助电极输出氧化锌薄膜的电化学沉积法制备氧化锌(Zn0)是一种性能很好的材料,在电子、光学、声学及化学等领域都有广泛应用。Zn0为纤锌矿结构的直接带隙半导体材料,室温下禁带宽度为3.37eV,激子结合能高达60meV,因此具备了发射蓝光或近紫外光的优越条件。而且,Zn0可实现P一型或n一型掺杂,有很高的导电、导热性能,化学性质稳定,用它来制备发光器件必然具有高的稳定性较低的价格。1997年报道了Zn0的光抽运近紫外受激发射现象111,由于其发射的波长比GaN蓝光更短,将在提高光记录密度和光信息的存取速度方面起到非常重要的作用,引发了Zn0半导体激光器件的研究热潮。近年来,随着材料生长工艺的改进,许多先进的生长技术被用于Zn0薄膜的制备,如直流反应溅射法、脉冲激光沉积(PLD)法、分子束外延(MBE)法、金属有机化学气相沉积(MOCVD)法等。对于Zn0基紫外激光的研究,主要是基于上述技术制备的Zn0单晶膜、六角柱形蜂巢状纳米微晶结构Zn0薄膜以及颗粒微晶结构Zn0粉末或膜。但是这些Zn0薄膜在制备方法难度较大,条件苛刻,如一般需要高温、一定的气体氛围或是高真空度,并且代价昂贵、耗时由此可见,发展简单可控、低成本的Zn0薄膜制备方法具有十分重要的意义。值得一提的是电化学沉积法,它以Zn(N03)2的含氧水溶液作为电沉积液,通过一个简单的阴极还原反应制备Zn0薄膜。其制备氧化锌的电化学反应(在导电玻璃上)机制如下由于其简单、低成本、膜厚和形貌可控(通过调节电化学参数),适合于复杂基底制膜,相对高的沉积速率,小于100℃的制备温度,因此一经提出便受到广泛的重视。本文采用化学沉积法成功制备了高光学质量的Zn0薄膜。实验样品制备电化学沉积法制备Zn0薄膜使用电化学工作站配备的三电极电化学池(工作电极接田)导电玻璃,对电极为铂电极,参比电极为饱和甘汞电极),具体实验步骤如下:1)基片(lTO)导电玻璃)清洗:用碱性洗液(25%氨水:30%H202:H20=1:2:5)煮沸15min,然后用大量去离子水冲洗,100℃下干燥后留用。使用前再用丙酮和去离子水依次超声15min2)采用阴极恒电流模式对基片进行预电化学活化处理,阴极电流控制在2mA,作用时间为15s,阴极电流作用下,溶液中的Znz+首先在ITO)电极表面被还原为一层纳米级的金属锌,有利于进一步诱导生成高质量的Zn0薄膜l3)采用阴极恒电压模式电沉积Zn0薄膜,电压控制在一0.9V,沉积溶液为0.1mol/L,Zn(N03)2水溶液(02浓度为反应温度时的饱和浓度),恒温水浴控制反应温度为65℃,沉积间为10min4)电沉积后用去离子水漂洗制备的Zn0薄膜,然后自然晾干。

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